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微波法合成LiMn 0.8 Fe 0.19 Mg 0.01 PO 4 /C正極材料

發(fā)布時間:2020-12-13 07:19
  鋰離子電池在社會生活的諸多領(lǐng)域已經(jīng)應(yīng)用的越來越廣,對鋰離子電池的性能要求也越來越高。在鋰離子電池的所有材料中,正極材料對鋰離子電池產(chǎn)品的成本和性能有著非常重要的影響,所以開發(fā)低成本、高安全性、綠色環(huán)保、高性能的正極材料具有非常重要的意義。橄欖石型正極材料LiMnP04具有4.1 V的高電壓、低成本及優(yōu)良的安全性能和耐過充性能等優(yōu)點,被越來越多的人所關(guān)注。但是LiMnPO4的電子結(jié)構(gòu)中能帶間隙為2 eV表現(xiàn)為絕緣體特征,其電子電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率都非常低。課題組前期通過碳包覆和Fe、Mg金屬離子摻雜等方法研究得出在此分子式LiMno.8Fe0.19Mg0.01PO4/C下,材料具有非常好的電化學(xué)性能。傳統(tǒng)的熱傳導(dǎo)加熱方式具有能耗高、時間長等缺點,而微波加熱具有節(jié)能高效、安全無污染等優(yōu)點。本文采用微波燒結(jié)工藝合成LiMn0.8Fe0.19Mg0.01PO4/C正極材料,以改善正極材料LiMno.8Fe0.19Mg0.01PO4/C的電化學(xué)性能為主要目的。探究了不同燒結(jié)溫度、升溫速率、保溫時間、碳含量、兩段法加熱和燒結(jié)后再球磨退火等對材料結(jié)構(gòu)、形貌和電化學(xué)性能的影響。接著對前驅(qū)體的球磨工藝進(jìn)行... 

【文章來源】:昆明理工大學(xué)云南省

【文章頁數(shù)】:73 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

微波法合成LiMn 0.8 Fe 0.19 Mg 0.01 PO 4 /C正極材料


圖1-1各種電池能量密度??Fig.?1-1?Energy?density?of?various?batteries??為滿足電池更高的性能需求,日本AsahiKasei公司⑷設(shè)計開發(fā)了鋰離子電池,??

示意圖,鋰離子電池,充放電,示意圖


鋰離子電池的本質(zhì)是一種濃差電池,其正負(fù)電極均是由嵌入型鋰離子化合物??組成,是指其中的Li+嵌入和脫出正負(fù)極材料的一種可充放電的高能電池。??圖1-2為鋰離子電池充放電示意圖。如果以UC〇02正極材料和石墨負(fù)極材料??為例,充電時的電極反應(yīng)可以表不為:??正極:LiCo〇2?—?Li卜xCo〇2?+?xLi+?+?xe-??負(fù)極:6C?+?xLi+?+?xe-?—?LixC6??■?,?丨丨廣^??,_^ji?T-4-—?J?T?-|1??■■■■B?:?_?K"h-.r'?;ir■!?...?j??rat??Charged?Electrode?Discharged?Electrode??圖1-2鋰離子電池充放電示意圖??Fig.?1-2?Schematic?diagram?of?charge?and?discharge?processes?in?a?lithium?ion?battery??1.3鋰離子電池正極材料??鋰離子電池正極材料是鋰離子電池最重要的組成部分之一,它不僅作為電極??材料參與電化學(xué)反應(yīng),還要提供鋰源。正極材料是鋰離子電池技術(shù)的核心和關(guān)鍵。??在設(shè)計和選取鋰離子電池正極材料時,要綜合考慮許多因素,比如能量密度、成??本安全性、以及對環(huán)境的影響等各種因素。理想的鋰離子電池正極材料應(yīng)該滿足??以下條件[8

傳輸途徑


與層狀材料放電曲線不同,匕屮£?04的充放電曲線在3.4?V?(相對于Li/Li+)??有一很平的電壓平臺,因此有研究者認(rèn)為UFeP04的脫/嵌鋰反應(yīng)為兩相反應(yīng)[28,29],??鋰離子脫嵌過程就是發(fā)生在LiFeP04/FeP〇4之間的相變過程。圖1-4為LiFeP04??在充放電中的結(jié)構(gòu)變化示意圖。另一種觀點認(rèn)為LiFeP04脫/嵌是單相反應(yīng)。谷林??等?^]利用球差校正環(huán)形明場成像技術(shù)不僅可以直接觀察到UFeP〇4中的鋰離??子,而且首次在部分脫鋰的LiFeP04單晶納米線(6/=65nm)觀測到了鋰離子隔??行脫出的現(xiàn)象。Liu等和Orikasa等分別利用軟X射線吸收光譜和時間分辨??X射線衍射從實驗上給出了?LiFeP04脫鋰過程中存在單相結(jié)構(gòu)的證據(jù)。第三種觀??點認(rèn)為LiFeP04在脫嵌/鋰過程中出現(xiàn)LiFeP04/II階/FePCM三相共存結(jié)構(gòu)。為了闡??明顆粒尺寸或摻雜等對階結(jié)構(gòu)的影響,Suo?L?M等進(jìn)一步研究了部分脫鋰的Nb??摻雜LiFeP〇4納米顆粒(c/=?200?nm)的原子結(jié)構(gòu),清楚地觀察到了沿a軸方向??LiFeP〇4和FePCM兩相界面處存在高度有序的階結(jié)構(gòu)。階結(jié)構(gòu)界面厚度約為2nm,??并且與6軸方向垂直,這進(jìn)一步支持了鋰離子沿6軸方向一維輸運模型。同時,??兩相界面呈彎曲狀。Nb在Li為的摻雜不會對階結(jié)構(gòu)的出現(xiàn)產(chǎn)生明顯的影響

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]鋰離子電池基礎(chǔ)科學(xué)問題(Ⅸ)——非水液體電解質(zhì)材料[J]. 劉亞利,吳嬌楊,李泓.  儲能科學(xué)與技術(shù). 2014(03)
[2]原子尺度鋰離子電池電極材料的近平衡結(jié)構(gòu)[J]. 肖東東,谷林.  中國科學(xué):化學(xué). 2014(03)
[3]鋰離子電池基礎(chǔ)科學(xué)問題(Ⅷ)——負(fù)極材料[J]. 羅飛,褚賡,黃杰,孫洋,李泓.  儲能科學(xué)與技術(shù). 2014(02)
[4]鋰離子電池基礎(chǔ)科學(xué)問題(VII)——正極材料[J]. 馬璨,呂迎春,李泓.  儲能科學(xué)與技術(shù). 2014(01)
[5]鋰離子電池正極材料LiMnO2的最新研究進(jìn)展[J]. 趙紅遠(yuǎn),劉興泉,張崢,闕東陽,吳玥.  電子元件與材料. 2013(06)
[6]鋰離子電池正極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與改性[J]. 王兆翔,陳立泉,黃學(xué)杰.  化學(xué)進(jìn)展. 2011(Z1)



本文編號:2914157

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