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基于海藻酸鈉的鐵基氣凝膠正極材料的合成及其儲鈉性能研究

發(fā)布時間:2020-05-12 03:19
【摘要】:隨著科技和社會的不斷發(fā)展,具有優(yōu)異電化學(xué)性能的鋰離子二次電池已經(jīng)廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備和電動汽車等各個領(lǐng)域。然而,隨著大規(guī)模電力儲能領(lǐng)域的飛速發(fā)展,鋰元素儲量匱乏已不能滿足需求,加之鋰離子電池存在生產(chǎn)成本高、安全性不足等問題,發(fā)展新型能量存儲與轉(zhuǎn)換技術(shù)迫在眉睫。因此,與鋰離子電池工作原理相似的鈉離子電池受到了大家的廣泛關(guān)注。鈉與鋰屬于同一主族,化學(xué)性質(zhì)相似,且儲量豐富、價格低廉、安全性高,是鋰離子電池非常有潛力的替代品。而鈉離子半徑較大、鈉離子電池電極材料能量密度低、鈉離子脫嵌和擴(kuò)散動力學(xué)性能差限制其進(jìn)一步發(fā)展。現(xiàn)階段,相比于已取得良好發(fā)展的負(fù)極材料,發(fā)展具有鈉離子快速脫/嵌動力學(xué)、高比容量的鈉離子電池正極材料迫在眉睫。在目前已報道的鈉離子電池正極材料中,鐵基聚陰離子型化合物以其低成本、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、安全性高、環(huán)境友好等優(yōu)勢受到人們的廣泛研究。這類化合物的晶體結(jié)構(gòu)多樣,能夠為鈉離子傳輸提供開放通道;組成化合物的一系列四面體或八面體陰離子結(jié)構(gòu)單元間由強(qiáng)共價鍵相連,并能組建三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),穩(wěn)定的聚陰離子框架結(jié)構(gòu)能夠使材料在充放電過程中表現(xiàn)出很好的耐過充性和循環(huán)穩(wěn)定性。然而,這種材料的電子電導(dǎo)率普遍較低,這會導(dǎo)致大電流密度下材料的充放電性能較差。因此,需要尋求一種簡便高效的方法來有效提高鐵基聚陰離子型化合物的電子電導(dǎo)率。本文主要以海藻酸鈉為模板,利用海藻酸鈉大分子的獨(dú)特結(jié)構(gòu),通過簡單的離子交換、冷凍干燥和碳化過程制備了一系列鐵基聚陰離子型化合物,并對其作為鈉離子電池正極材料的性能進(jìn)行研究:(1)以Na:Fe:P=3.12:2.44:4的摩爾比經(jīng)600℃碳化合成Na_(3.12)Fe_(2.44)(P_2O_7)_2/r-GO氣凝膠。鐵離子與海藻酸鈉中四個α-L-古羅糖醛酸鏈段螯合形成“蛋盒”結(jié)構(gòu),鈉離子被β-D-甘露糖醛酸鏈段中的羧基靜電吸附固定,可有效避免表面氧化。碳化后“蛋盒”結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為金屬/碳的核殼結(jié)構(gòu),海藻酸鈉的碳骨架熱解轉(zhuǎn)化為三維多孔氣凝膠。用作鈉離子電池鐵基正極材料時,電流密度為0.1 C時可逆容量能達(dá)到116.1mAh g~(-1)。電流密度為20 C時,經(jīng)5000次恒流充放電循環(huán)后,仍有72.3 mAh g~(-1)的容量,容量保持率為88.82%。(2)以Na:Fe:P=1.8:1:1的摩爾比經(jīng)600℃碳化合成NaFePO_4/r-GO氣凝膠,掃描電鏡照片顯示NaFePO_4納米顆粒被均勻包封在三維多孔碳質(zhì)氣凝膠中。用作鈉離子電池鐵基正極材料時,電流密度為0.1 C時可逆容量為134.8 mAh g~(-1);電流密度為1 C時,初始放電容量為115.6 mAh g~(-1),經(jīng)300次恒流充放電循環(huán)后仍有113.2mAh g~(-1)的容量,容量保持率為97.92%;電流密度為10 C時,經(jīng)3000次恒流充放電循環(huán)后仍有79.7 mAh g~(-1)的容量,容量保持率為85.73%。(3)以Na:Fe:S=2:2:3的摩爾比經(jīng)350℃碳化合成Na_(2+2x)Fe_(2-x)(SO_4)_3/r-GO氣凝膠,用作鈉離子電池鐵基正極材料時,電流密度為0.1 C時可逆容量為84.2 mAh g~(-1);電流密度為1 C時初始放電容量為73.8 mAh g~(-1),經(jīng)200次恒流充放電循環(huán)后仍有63.3 mAh g~(-1)的容量,容量保持率為85.77%。
【學(xué)位授予單位】:青島大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:TQ427.26;TM912

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