含硼類鋰鹽聚合物(PVDF-HFP)電解質(zhì)膜的制備和改性
本文關(guān)鍵詞:含硼類鋰鹽聚合物(PVDF-HFP)電解質(zhì)膜的制備和改性,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:近年來,隨著生活水平的提高,人們?cè)谏a(chǎn)和生活中對(duì)于鋰離子電池的需求不斷增長(zhǎng)。鋰離子電池具有高質(zhì)量比能量,高輸出電壓,工作溫度寬,安全無(wú)電解液泄露,無(wú)記憶效應(yīng)和外形設(shè)計(jì)靈活等優(yōu)點(diǎn),本論文目標(biāo)在于研究制備新型高性能的聚合物電解質(zhì),提高其離子電導(dǎo)率和熱力學(xué)性能。主要研究以下幾個(gè)方面:首先通過倒相法制備PVDF-HFP基聚合物電解質(zhì),添加PEO對(duì)其進(jìn)行改性,研究了添加不同質(zhì)量比的PEO對(duì)聚合物電解質(zhì)性能的影響。使用掃描電鏡,孔隙率分析研究了微孔膜的微孔結(jié)構(gòu),利用X射線衍射分析了微孔膜的結(jié)晶度,通過差示量熱掃描研究了微孔膜的熱力學(xué)性能。微孔膜吸取電解液凝膠化后制得聚合物電解質(zhì)。使用交流阻抗儀獲得交流阻抗譜,通過計(jì)算得到離子電導(dǎo)率。實(shí)驗(yàn)得出,當(dāng)PEO質(zhì)量含量為40%時(shí),制得電解質(zhì)膜的孔穴最豐富,非晶度最高,所以室溫下對(duì)液體電解液1mol/L LiClO4的EC/PC(體積比1:1)具有最高的吸液率(209%)和離子電導(dǎo)率(5.74×10-3S·cm-1)。其次研究了添加納米粒子SiO2制備的PVDF-HFP/PEO基聚合物電解質(zhì)膜的性能,通過SEM和XRD測(cè)試結(jié)果顯示,SiO2的加入不影響聚合物電解質(zhì)膜的微孔結(jié)構(gòu)反而使其微孔變密,納米粒子的添加同樣不影響聚合物電解質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu),其仍然保持非晶態(tài)。通過計(jì)算吸液率的大小,可知當(dāng)SiO2的含量為4%時(shí),吸液率達(dá)到最大275%。室溫下吸取電解液凝膠化后制得聚合物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率為5.94×10-3 S·cm-1。測(cè)試表明,所制得的聚合物電解質(zhì)的性能得到了良好的改善。最后研究了浸泡不同液體電解液對(duì)聚合物電解質(zhì)的電化學(xué)性能影響。鋰鹽是聚合物電解質(zhì)中的重要組成部分,在充放電過程中,鋰鹽通過解離產(chǎn)生鋰離子和陰離子,二者朝著相反的方向移動(dòng)。但是由于鋰離子電荷密度較大,移動(dòng)過程中速度較慢,而陰離子遷移較快,這樣就會(huì)使鋰離子遷移數(shù)過低,導(dǎo)致電解質(zhì)鹽出現(xiàn)濃差極化。濃差極化的出現(xiàn)將會(huì)產(chǎn)生與外加電場(chǎng)相反的極化電壓。減弱離子的遷移,降低電池的使用效率和壽命。本文以鋰硼鹽為研究對(duì)象,經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)其分子結(jié)構(gòu)多為硼離子與烷氧基,鄰二酚,羧酸及1、2-二羧酸配位形成含有大∏鍵的陰離子配合物,配體中的吸電子基團(tuán)越多,陰離子就越穩(wěn)定,陰陽(yáng)離子的濃度差越小。通過量子化學(xué)理論計(jì)算作為指導(dǎo),合成了二-鄰苯二酚螯合鋰鹽(LBBB),二-乙二酸螯合硼鋰鹽(LiBOB)。同時(shí)應(yīng)用紅外光譜(IR)對(duì)其進(jìn)行表征。研究了浸泡四種電解液的凝膠聚合物電解質(zhì)的室溫電導(dǎo)率,分別是LiClO4,LiPF4,LiBOB和LBBB以及電導(dǎo)率隨溫度的變化關(guān)系,結(jié)果顯示四種電解液的電導(dǎo)率關(guān)系為L(zhǎng)iClO4LiPF4LiBOBLBBB且離子電導(dǎo)率與溫度關(guān)系均復(fù)合Arrhenius方程。
【關(guān)鍵詞】:聚合物電解質(zhì) 聚偏氟乙烯-六氟丙烯 離子電導(dǎo)率 改性
【學(xué)位授予單位】:安徽大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O631;TM912
【目錄】:
- 摘要3-5
- Abstract5-9
- 第一章:緒論9-37
- 1.1:前言9
- 1.2:鋰離子電池簡(jiǎn)介9-11
- 1.2.1: 鋰離子電池的發(fā)展歷史9-11
- 1.2.2:聚合物鋰離子電池的特點(diǎn)11
- 1.3:聚合物電解質(zhì)11-15
- 1.3.1:聚合物電解質(zhì)的發(fā)展歷史11-13
- 1.3.2:聚合物電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)13-14
- 1.3.3:聚合物電解質(zhì)的要求14-15
- 1.4:聚合物電解質(zhì)的15-24
- 1.4.1:全固態(tài)聚合物電解質(zhì)15-18
- 1.4.2:凝膠聚合物電解質(zhì)18-22
- 1.4.3:復(fù)合型聚合物電解質(zhì)22-24
- 1.5 選題的意義以及主要研究?jī)?nèi)容24-26
- 1.5.1:選題的意義24-25
- 1.5.2:主要研究?jī)?nèi)容25-26
- 參考文獻(xiàn)26-37
- 第二章:PEO對(duì)PVDF-HFP基聚合物電解質(zhì)的性能影響37-49
- 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與樣品制備38
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑38
- 2.1.2 樣品制備38
- 2.2:聚合物電解質(zhì)的性能測(cè)試38-46
- 2.2.1 聚合物膜的微觀形貌測(cè)試(SEM)38-40
- 2.2.2 聚合物膜的吸液率測(cè)試40-41
- 2.2.3 PEO含量對(duì)聚合物電解質(zhì)膜離子電導(dǎo)率的影響41-44
- 2.2.4 聚合物膜的熱分析(DSC-TG)44-45
- 2.2.5 聚合物膜的X射線衍射分析(XRD)45-46
- 2.3:本章小結(jié)46-47
- 參考文獻(xiàn)47-49
- 第三章:納米粒子SiO_2對(duì)PVDF-HFP/PEO基聚合物電解質(zhì)的性能影響49-60
- 3.1 實(shí)驗(yàn)試劑與樣品制備50-51
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑50
- 2.1.2 樣品制備50-51
- 3.2:聚合物電解質(zhì)的性能測(cè)試51-57
- 3.2.1 聚合物膜的微觀形貌測(cè)試(SEM)51-52
- 3.2.2 聚合物膜的吸液率測(cè)試52-53
- 3.2.3 SiO_2含量對(duì)聚合物電解質(zhì)膜離子電導(dǎo)率的影響53-55
- 3.2.4 聚合物膜的熱分析(DSC-TG)55-57
- 3.2.5 聚合物膜的X射線衍射分析(XRD)57
- 3.3:本章小結(jié)57-59
- 參考文獻(xiàn)59-60
- 第四章:含硼類鋰鹽對(duì)PVDF-HFP基聚合物電解質(zhì)電化學(xué)性能的影響60-72
- 4.1:實(shí)驗(yàn)試劑及樣品制備61-63
- 4.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑61
- 4.1.2 樣品制備61-63
- 4.2 結(jié)果與討論63-69
- 4.2.1 紅外表征63-66
- 4.2.2 電解液對(duì)聚合物電解質(zhì)電化學(xué)性能的影響66-69
- 4.3:本章小結(jié)69-70
- 參考文獻(xiàn)70-72
- 第五章:總結(jié)與展望72-74
- 5.1:總結(jié)72-73
- 5.2:展望73-74
- 致謝74-75
- 碩士期間已完成的論文及申請(qǐng)的專利75
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