近年來,配合物作為一種新型的功能材料,因其復(fù)雜多樣的拓撲框架和潛在的在催化、氣體存儲、導(dǎo)電材料和藥物載體等眾多領(lǐng)域的應(yīng)用前景,吸引了眾多科研人員的關(guān)注和重視。至今為止,已經(jīng)有很多不同結(jié)構(gòu)與功能的配合物被報道,但是影響最終產(chǎn)物的因素復(fù)雜繁多,合理的調(diào)控配合物的結(jié)構(gòu)與性能仍存在諸多挑戰(zhàn)。采用多種唑類雜環(huán)、羧酸配體與金屬鹽合成了十種配合物,對其結(jié)構(gòu)進行了表征,并研究了配合物的熒光以及光催化性質(zhì)。使用五種唑類雜環(huán)配體和五種羧酸配體與Cd（Ⅱ）金屬鹽混配,在水熱反應(yīng)體系下得到了五種配合物。配合物1是三維自連接的cgh6結(jié)構(gòu)。配合物2為二維sql層狀結(jié)構(gòu)。配合物3是三維pcu網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物4具有三維4,4,5T41拓撲結(jié)構(gòu)。配合物5是一條一維鏈。配合物2和5在氫鍵作用下擴展成為了具有更高維數(shù)的超分子結(jié)構(gòu)。采用兩種含氮配體、兩種羧酸配體和Ag（Ⅰ）金屬鹽混配,水熱反應(yīng)得到了兩種配合物。配合物6顯示出（3,4,6）-連接的二維層狀結(jié)構(gòu)。配合物7為一維鏈。配合6和7在π-π堆積作用下形成具有三維骨架的超分子網(wǎng)絡(luò)。Zn（Ⅱ）金屬鹽與三種含氮配體,三種羧酸配體在水熱反應(yīng)體系下合成了三種配合物。配合物8具有... 

【文章來源】：華北理工大學(xué)河北省

【文章頁數(shù)】：85 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

有機配體調(diào)控的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)[17]

華北理工大學(xué)碩士學(xué)位論文-4-配合物9~13中，L2表現(xiàn)出不同的配位模式，并將Cd(II)離子和p-BDC2陰離子組成了不同的(6,3)-層狀結(jié)構(gòu)以及具有cds和eca拓撲結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)絡(luò)。結(jié)果說明，雙吡啶配體配位方式的多樣性以及不同有機二羧酸鹽陰離子的特性可以有效地影響這些配合物的結(jié)構(gòu)。圖2不同羧酸配體對結(jié)構(gòu)的影響[18]Fig.2Influenceofcarboxyliatesonthestructures[18]1.2.2金屬離子的影響合理的選擇金屬離子中心是合成配合物的另一個關(guān)鍵因素，金屬離子因為本身的幾何配位需求，不僅可以與配體通過配位鍵連接起來，還可以控制組裝過程，進而決定配合物的構(gòu)造與延展方向。金屬離子的半徑大孝價態(tài)也會影響配合物的結(jié)構(gòu)。因此，要設(shè)計合成好的網(wǎng)絡(luò)骨架和理想狀態(tài)的配合物，首先要挑選符合配位要求和電子構(gòu)型的金屬中心。過渡金屬由于存在空的電子軌道，易于與有機配體形成配合物，受到研究人員的關(guān)注。LunHuiJie等人[19]采用4,4"-二苯醚二甲酸（H2oba）和不同樣的金屬鹽混合，在水熱體系中得到了五種互不相同的配合物（圖3），配合物1和2具有相同的構(gòu)型，是由二維的無機[Zn6Cl7]n或[Cd6Cl7]n連接酸配體構(gòu)筑的具有柱狀層的三維結(jié)構(gòu)。配合物3在金屬離子的作用下形成了一維鏈，并通過兩種不同的氫鍵作用擴展為三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物4由波浪狀的鏈通過AgO弱相互作用延伸為二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物5顯示了由oba2-配體支撐的二維網(wǎng)絡(luò)，然后通過四種不同的OH···O氫鍵相互作用形成三維網(wǎng)絡(luò)。

第1章文獻綜述-5-圖3金屬離子對配合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的影響[19]Fig.3Influenceofmetalionsonthestructures[19]ChenShuiSheng等人[20]為了探究金屬離子對配合物骨架形成以及性質(zhì)的影響，使用5-磺酸基間苯二甲酸（Na3SIP）和1,4-雙（咪唑基-4-基）苯（H3L）作為有機配體與Zn(II)、Cd(II)、Cu(II)、Ni(II)四種不同的金屬鹽反應(yīng)，最終合成了四個不同結(jié)構(gòu)的配合物（圖4）。在配合物1中，Zn(II)離子是四配位并處于四面體幾何構(gòu)型中，形成了一個一維鏈狀結(jié)構(gòu)，在弱的CH···O氫鍵作用力的作用下擴展為三維結(jié)構(gòu)。配合物2中兩個SIP3-配體與兩個Cd(II)離子形成一個雙核簇，最終形成一個拓撲點符號為(43)2(46.618.84)的tfz-d網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物3中的Cu(II)離子處于五配位的正方錐幾何結(jié)構(gòu)中，SIP3-配體連接著金屬離子與L配體形成了一個二維結(jié)構(gòu)，點符號為(42.67.8)(42.6)，并在氫鍵和π-π作用下拓展為三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物4中的Ni(II)離子分別是六配位與七配位，兩種配位環(huán)境中的Ni(II)中心分別與有機配體形成兩種二維結(jié)構(gòu)，最后形成一個二維+二維→三維互穿結(jié)構(gòu)。圖4不同金屬離子對配合物結(jié)構(gòu)的影響[20]Fig.4Differentstructuresofthesecompoundsresultingfrommetalanions[20]

【參考文獻】：
碩士論文
[1]過渡金屬與三氮唑/吡唑配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)的研究[D]. 馮孝權(quán).鄭州大學(xué) 2017
[2]含氮雜環(huán)及羧酸類多孔配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D]. 魏剛.汕頭大學(xué) 2010



本文編號：3429695