石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料的制備及電化學(xué)性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-08-10 16:05
通過(guò)水熱法制備了石墨烯包覆量不同的石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料。采用X射線衍射儀、掃描電子顯微鏡和電化學(xué)交流阻抗等對(duì)包覆后富鋰三元正極復(fù)合材料的物相結(jié)構(gòu)、形貌及電化學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明:石墨烯包覆量為2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),包覆效果較好,石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料首次庫(kù)侖效率為89.6%,比富鋰三元正極材料提高了17.16%,放電比容量為226.41mAh/g,比原材料提高了21.38mAh/g;以0.5C循環(huán)100次后石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料放電比容量可保持在154mAh/g,容量保持率為88%,比富鋰三元正極材料提高了5.3%;石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料阻抗為75Ω,比富鋰三元正極材料阻抗低50Ω。
【文章來(lái)源】:化工新型材料. 2020,48(03)北大核心CSCD
【文章頁(yè)數(shù)】:6 頁(yè)
【部分圖文】:
樣品A及樣品WA1—WA4的XRD譜圖
圖2為放大倍率不同的樣品A及樣品WA1—WA4的SEM圖。由圖可以看出,樣品A是由粒徑200nm左右的一次顆粒團(tuán)聚形成的粒徑2μm的二次顆粒,用石墨烯包覆后,樣品WA1-WA4的團(tuán)聚程度降低,一次顆粒增加,而且還原的氧化石墨烯逐漸增加,包覆在樣品表面。由此可知經(jīng)過(guò)水熱反應(yīng),石墨烯成功包覆了富鋰三元正極材料。樣品WA1中石墨烯包覆量極少,樣品WA2中石墨烯包覆量適中,樣品WA3和WA4中石墨烯包覆量過(guò)多,部分區(qū)域石墨烯集中,將富鋰三元正極材料完全包覆,且破壞原來(lái)的二次顆粒結(jié)構(gòu),不利于發(fā)揮材料的電化學(xué)性能。2.3 電化學(xué)性能研究
圖3為5種正極材料在0.05C下的首次充放電曲線圖(1C=200mAh/g)。由圖看出,樣品A首次充電比容量為314.72mAh/g,放電比容量為226.41mAh/g,首次庫(kù)倫效率為71.94%;充放電電壓為4.5V時(shí)圖中出現(xiàn)一個(gè)不可逆充電平臺(tái),這是因?yàn)檩^多的Li2O從晶體結(jié)構(gòu)中不可逆脫出后,發(fā)生了相轉(zhuǎn)變。從表1可以看出,包覆石墨烯之后,樣品WA1—WA4的首次庫(kù)倫效率均高于樣品A,其中WA2的首次庫(kù)倫效率達(dá)到89.1%,比樣品A的首次庫(kù)倫效率提高了17.16%,放電比容量也提高了21.38mAh/g。而樣品WA3和WA4的充放電比容量都比樣品A的小,這可能是因?yàn)樗疅岱ㄟ原石墨烯時(shí)效率較低,包覆在材料上的多是導(dǎo)電性差的氧化石墨烯或缺陷石墨烯。圖4為不同倍率下正極材料樣品平均放電比容量曲線圖。由圖可以看出,在0.05C下,樣品A、WA 1—WA 4的平均放電比容量分別為228.04mAh/g、237.57mAh/g、240.47mAh/g、195.90mAh/g、214.20mAh/g,包覆石墨烯后富鋰三元正極材料在低倍率下的性能有明顯改善,其中WA2效果最明顯,平均放電比容量比樣品A增加了12.43mAh/g。在0.1~0.5C條件下,WA2的平均放電比容量高于樣品A。而在經(jīng)過(guò)1C高電流密度測(cè)試之后,再用0.1C小電流測(cè)試時(shí),發(fā)現(xiàn)WA2依然保持很高的放電比容量,平均放電比容量為222.45mAh/g;在相同條件下,樣品WA1、WA4的平均放電比容量?jī)?yōu)于樣品A,說(shuō)明包覆石墨烯之后富鋰三元正極材料可逆性良好。包覆石墨烯的正極材料在循環(huán)時(shí)放電比容量能夠保持不變或者提高,而未包覆的材料放電比容量有下降趨勢(shì),可以看出包覆石墨烯對(duì)低倍率下材料容量保持率有一定作用。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]高比能量鋰離子電池正極材料的研究進(jìn)展[J]. 熊凡,張衛(wèi)新,楊則恒,陳飛,王同振,陳章賢. 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2018(04)
[2]高安全高比能量動(dòng)力鋰離子電池系統(tǒng)路線探索[J]. 曹勇,嚴(yán)長(zhǎng)青,王義飛,李道聰,林少雄,梁大宇,代北北,胡攀攀,卞林,楊續(xù)來(lái),徐興無(wú). 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2018(03)
[3]高比功率鋰離子電池設(shè)計(jì)與性能研究[J]. 陽(yáng)曉霞,馮輝,金晶龍,姜秀華,王希文. 電源技術(shù). 2018(02)
[4]高能量密度鋰離子電池用富鋰正極材料[J]. 嚴(yán)武渭,柳永寧,崇少坤,周亞萍,劉建國(guó),鄒志剛. 化學(xué)進(jìn)展. 2017(Z2)
[5]鋰離子電池高容量硅碳負(fù)極材料研究進(jìn)展[J]. 劉柏男,徐泉,褚賡,陸浩,殷雅俠,羅飛,鄭杰允,郭玉國(guó),李泓. 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2016(04)
博士論文
[1]鋰離子電池高容量富鋰層狀正極材料制備與包覆改性研究[D]. 王志遠(yuǎn).天津大學(xué) 2014
碩士論文
[1]富鋰正極材料的合成與表面改性研究[D]. 吳承仁.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京) 2012
本文編號(hào):3334368
【文章來(lái)源】:化工新型材料. 2020,48(03)北大核心CSCD
【文章頁(yè)數(shù)】:6 頁(yè)
【部分圖文】:
樣品A及樣品WA1—WA4的XRD譜圖
圖2為放大倍率不同的樣品A及樣品WA1—WA4的SEM圖。由圖可以看出,樣品A是由粒徑200nm左右的一次顆粒團(tuán)聚形成的粒徑2μm的二次顆粒,用石墨烯包覆后,樣品WA1-WA4的團(tuán)聚程度降低,一次顆粒增加,而且還原的氧化石墨烯逐漸增加,包覆在樣品表面。由此可知經(jīng)過(guò)水熱反應(yīng),石墨烯成功包覆了富鋰三元正極材料。樣品WA1中石墨烯包覆量極少,樣品WA2中石墨烯包覆量適中,樣品WA3和WA4中石墨烯包覆量過(guò)多,部分區(qū)域石墨烯集中,將富鋰三元正極材料完全包覆,且破壞原來(lái)的二次顆粒結(jié)構(gòu),不利于發(fā)揮材料的電化學(xué)性能。2.3 電化學(xué)性能研究
圖3為5種正極材料在0.05C下的首次充放電曲線圖(1C=200mAh/g)。由圖看出,樣品A首次充電比容量為314.72mAh/g,放電比容量為226.41mAh/g,首次庫(kù)倫效率為71.94%;充放電電壓為4.5V時(shí)圖中出現(xiàn)一個(gè)不可逆充電平臺(tái),這是因?yàn)檩^多的Li2O從晶體結(jié)構(gòu)中不可逆脫出后,發(fā)生了相轉(zhuǎn)變。從表1可以看出,包覆石墨烯之后,樣品WA1—WA4的首次庫(kù)倫效率均高于樣品A,其中WA2的首次庫(kù)倫效率達(dá)到89.1%,比樣品A的首次庫(kù)倫效率提高了17.16%,放電比容量也提高了21.38mAh/g。而樣品WA3和WA4的充放電比容量都比樣品A的小,這可能是因?yàn)樗疅岱ㄟ原石墨烯時(shí)效率較低,包覆在材料上的多是導(dǎo)電性差的氧化石墨烯或缺陷石墨烯。圖4為不同倍率下正極材料樣品平均放電比容量曲線圖。由圖可以看出,在0.05C下,樣品A、WA 1—WA 4的平均放電比容量分別為228.04mAh/g、237.57mAh/g、240.47mAh/g、195.90mAh/g、214.20mAh/g,包覆石墨烯后富鋰三元正極材料在低倍率下的性能有明顯改善,其中WA2效果最明顯,平均放電比容量比樣品A增加了12.43mAh/g。在0.1~0.5C條件下,WA2的平均放電比容量高于樣品A。而在經(jīng)過(guò)1C高電流密度測(cè)試之后,再用0.1C小電流測(cè)試時(shí),發(fā)現(xiàn)WA2依然保持很高的放電比容量,平均放電比容量為222.45mAh/g;在相同條件下,樣品WA1、WA4的平均放電比容量?jī)?yōu)于樣品A,說(shuō)明包覆石墨烯之后富鋰三元正極材料可逆性良好。包覆石墨烯的正極材料在循環(huán)時(shí)放電比容量能夠保持不變或者提高,而未包覆的材料放電比容量有下降趨勢(shì),可以看出包覆石墨烯對(duì)低倍率下材料容量保持率有一定作用。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]高比能量鋰離子電池正極材料的研究進(jìn)展[J]. 熊凡,張衛(wèi)新,楊則恒,陳飛,王同振,陳章賢. 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2018(04)
[2]高安全高比能量動(dòng)力鋰離子電池系統(tǒng)路線探索[J]. 曹勇,嚴(yán)長(zhǎng)青,王義飛,李道聰,林少雄,梁大宇,代北北,胡攀攀,卞林,楊續(xù)來(lái),徐興無(wú). 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2018(03)
[3]高比功率鋰離子電池設(shè)計(jì)與性能研究[J]. 陽(yáng)曉霞,馮輝,金晶龍,姜秀華,王希文. 電源技術(shù). 2018(02)
[4]高能量密度鋰離子電池用富鋰正極材料[J]. 嚴(yán)武渭,柳永寧,崇少坤,周亞萍,劉建國(guó),鄒志剛. 化學(xué)進(jìn)展. 2017(Z2)
[5]鋰離子電池高容量硅碳負(fù)極材料研究進(jìn)展[J]. 劉柏男,徐泉,褚賡,陸浩,殷雅俠,羅飛,鄭杰允,郭玉國(guó),李泓. 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2016(04)
博士論文
[1]鋰離子電池高容量富鋰層狀正極材料制備與包覆改性研究[D]. 王志遠(yuǎn).天津大學(xué) 2014
碩士論文
[1]富鋰正極材料的合成與表面改性研究[D]. 吳承仁.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京) 2012
本文編號(hào):3334368
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