不同分子量PEG對PLA/GNPs復合材料的結晶及熱性能影響
發(fā)布時間:2021-07-07 22:02
采用石墨納米片(GNPS)來誘導聚乳酸(PLA)結晶,在此基礎上進一步研究不同分子量聚乙二醇(PEG)協(xié)同GNPs對PLA結晶及熱性能的影響。利用擠出機熔融共混制得一系列PLA基復合材料,并對其進行掃描電子顯微鏡(SEM)、X-射線衍射儀(XRD)、差示掃描量熱儀(DSC)、偏光顯微鏡(POM)、熱重分析儀(TG)等測試。結果表明,GNPs作為異相成核點,降低了成核壁壘,能夠有效誘導結晶,且未改變PLA的晶型。相比高分子量的PEG,低分子量的PEG促進結晶的效果更顯著。與純PLA相比,PLA/GNPs復合材料的T50%升高了2.2℃,Tf升高了11℃,而PLA/GNPs/PEG20000復合材料的T50%升高了12℃,Tf升高了13℃;PLA/GNPs/PEG4000的復合材料Xc最大,比純PLA提高了28.46%。
【文章來源】:化工新型材料. 2020,48(02)北大核心CSCD
【文章頁數(shù)】:5 頁
【部分圖文】:
PLA基復合材料的SEM圖
圖2是PLA及PLA基復合材料的XRD譜圖,由圖可見,純PLA在2θ=16.8°、19.2°處出現(xiàn)了衍射特征峰,分別對應PLA(110)和(200)晶面的特征衍射峰,且衍射峰強度越大,與之相對應的PLA結晶度就越大[15-16]。且純PLA在2θ=16.8°處的結晶峰呈現(xiàn)為“饅頭峰”,衍射強度較低,結晶不完全。在加入GNPs后,PLA各衍射峰的位置沒有顯著變化,說明PLA的晶型并沒有改變;而部分衍射峰強度增強,結晶峰更加尖銳,半峰寬變窄,說明加入GNPS后,晶粒變得更加細化,結晶度相對增大。這是因為GNPs起到了異相成核的作用,降低了PLA的結晶活化能,使得PLA結晶更為容易,從而結晶度相對增大。當PLA/GNPs中引入20000分子量的PEG時,其衍射峰強度增大,并且隨著PEG分子量的減小,其衍射峰強度增大,表明低分子量的PEG更能提高PLA的結晶能力。原因可能在于,低分子量的PEG分子鏈段較短,遷移能力比較好,能夠有效地作為增塑劑提高PLA鏈段的運動能力,從而加快PLA的結晶速率。2.3 DSC分析
圖3是PLA基復合材料的DSC結晶曲線。從圖中可以看出,純PLA的結晶曲線幾乎為一條直線,在降溫過程中未出現(xiàn)結晶放熱峰,表明純PLA在此過程未結晶。原因在于PLA本身結晶能力較差,主鏈上的甲基手性碳結構阻礙了分子鏈的內旋轉,導致PLA分子鏈段運動能力較差,在冷卻的過程中分子鏈來不及從無序到有序發(fā)生變化,從而結晶速率緩慢。而PLA/GNPs及PLA/GNPs/PEG復合材料在降溫過程中都出現(xiàn)了大小不同的結晶峰,表明GNPs和PEG都能夠促進PLA的結晶。表1為PLA基復合材料的DSC相關特性參數(shù),其中給出了結晶溫度(Tc)、熔融溫度(Tm)、結晶焓值(ΔHc)、熔融焓值(ΔHm)和結晶度(Xc)。結合圖3和表1可以看出,PLA/GNPs復合材料在110.16℃有一個放熱結晶峰,而引入PEG后,復合材料的結晶峰明顯右移,向著高溫方向移動,Tc上升,ΔHc增大。表明PEG能有效地協(xié)同GNPs增強PLA的結晶能力,降低了PLA的過冷度,使得PLA在較高溫度下就能夠結晶。這是因為GNPs充當了成核劑,提供了異相成核點,降低了成核壁壘,使得PLA的結晶更加容易;另一方面,PEG作為增塑劑,提高了PLA分子鏈段的運動能力,晶體的生長速率加快,結晶更為完善。而在PLA/GNPs/PEG復合材料中,隨著PEG分子量的減小,復合材料的結晶峰向高溫方向移動,表明不同分子量的PEG都可以協(xié)同GNPs對PLA的結晶起到促進作用,且低分子量的PEG對PLA的結晶能力促進效果更顯著。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]PDMS-PEG增韌改性PLA及其共混物性能研究[J]. 孫晨露,劉喜軍,白小杰. 化工新型材料. 2019(04)
[2]成核劑TMP-6對PLLA/PDLA共混物結構與性能的影響[J]. 郝艷平,李義,劉志剛,顏祥禹,張會良,佟毅. 塑料科技. 2019(02)
[3]成核劑的添加對可降解材料聚乳酸結晶性影響的研究進展[J]. 張顯勇,王忠,付蕾,賈仕奎. 化工新型材料. 2018(11)
[4]聚乳酸/右旋聚乳酸共混物的耐熱性能及結晶性能[J]. 鄒國享,屈鑫,趙彩霞,李錦春. 高分子材料科學與工程. 2018(04)
[5]無機成核劑改善聚乳酸結晶性能的研究進展[J]. 趙西坡,劉暢,徐敏,彭少賢. 材料導報. 2018(07)
[6]聚乳酸/聚丁二酸丁二醇酯/二氧化碳基熱塑性聚氨酯三元薄膜的制備與性能研究[J]. 張也,佟毅,李義,劉志剛,顏祥禹,張會良. 塑料工業(yè). 2018(01)
[7]L-PLA/S-PLA纖維的制備及其藥物緩釋性能研究[J]. 王凇,劉亞男,孔祥平,李建忠. 化工新型材料. 2017(09)
[8]聚乳酸復合材料共混改性研究進展[J]. 蘇桂仙,李光輝,張紅霞,張青,李德玲. 化工新型材料. 2017(07)
[9]聚乳酸改性及其在包裝材料中的應用[J]. 呂培,馬丕明,東為富,王如寅. 塑料包裝. 2017(03)
[10]高填充可降解塑料制品的研究及應用進展[J]. 楊冰,許穎,王小威,周衛(wèi)東,季君暉,李玉榮,樊武元. 塑料. 2014(04)
本文編號:3270450
【文章來源】:化工新型材料. 2020,48(02)北大核心CSCD
【文章頁數(shù)】:5 頁
【部分圖文】:
PLA基復合材料的SEM圖
圖2是PLA及PLA基復合材料的XRD譜圖,由圖可見,純PLA在2θ=16.8°、19.2°處出現(xiàn)了衍射特征峰,分別對應PLA(110)和(200)晶面的特征衍射峰,且衍射峰強度越大,與之相對應的PLA結晶度就越大[15-16]。且純PLA在2θ=16.8°處的結晶峰呈現(xiàn)為“饅頭峰”,衍射強度較低,結晶不完全。在加入GNPs后,PLA各衍射峰的位置沒有顯著變化,說明PLA的晶型并沒有改變;而部分衍射峰強度增強,結晶峰更加尖銳,半峰寬變窄,說明加入GNPS后,晶粒變得更加細化,結晶度相對增大。這是因為GNPs起到了異相成核的作用,降低了PLA的結晶活化能,使得PLA結晶更為容易,從而結晶度相對增大。當PLA/GNPs中引入20000分子量的PEG時,其衍射峰強度增大,并且隨著PEG分子量的減小,其衍射峰強度增大,表明低分子量的PEG更能提高PLA的結晶能力。原因可能在于,低分子量的PEG分子鏈段較短,遷移能力比較好,能夠有效地作為增塑劑提高PLA鏈段的運動能力,從而加快PLA的結晶速率。2.3 DSC分析
圖3是PLA基復合材料的DSC結晶曲線。從圖中可以看出,純PLA的結晶曲線幾乎為一條直線,在降溫過程中未出現(xiàn)結晶放熱峰,表明純PLA在此過程未結晶。原因在于PLA本身結晶能力較差,主鏈上的甲基手性碳結構阻礙了分子鏈的內旋轉,導致PLA分子鏈段運動能力較差,在冷卻的過程中分子鏈來不及從無序到有序發(fā)生變化,從而結晶速率緩慢。而PLA/GNPs及PLA/GNPs/PEG復合材料在降溫過程中都出現(xiàn)了大小不同的結晶峰,表明GNPs和PEG都能夠促進PLA的結晶。表1為PLA基復合材料的DSC相關特性參數(shù),其中給出了結晶溫度(Tc)、熔融溫度(Tm)、結晶焓值(ΔHc)、熔融焓值(ΔHm)和結晶度(Xc)。結合圖3和表1可以看出,PLA/GNPs復合材料在110.16℃有一個放熱結晶峰,而引入PEG后,復合材料的結晶峰明顯右移,向著高溫方向移動,Tc上升,ΔHc增大。表明PEG能有效地協(xié)同GNPs增強PLA的結晶能力,降低了PLA的過冷度,使得PLA在較高溫度下就能夠結晶。這是因為GNPs充當了成核劑,提供了異相成核點,降低了成核壁壘,使得PLA的結晶更加容易;另一方面,PEG作為增塑劑,提高了PLA分子鏈段的運動能力,晶體的生長速率加快,結晶更為完善。而在PLA/GNPs/PEG復合材料中,隨著PEG分子量的減小,復合材料的結晶峰向高溫方向移動,表明不同分子量的PEG都可以協(xié)同GNPs對PLA的結晶起到促進作用,且低分子量的PEG對PLA的結晶能力促進效果更顯著。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]PDMS-PEG增韌改性PLA及其共混物性能研究[J]. 孫晨露,劉喜軍,白小杰. 化工新型材料. 2019(04)
[2]成核劑TMP-6對PLLA/PDLA共混物結構與性能的影響[J]. 郝艷平,李義,劉志剛,顏祥禹,張會良,佟毅. 塑料科技. 2019(02)
[3]成核劑的添加對可降解材料聚乳酸結晶性影響的研究進展[J]. 張顯勇,王忠,付蕾,賈仕奎. 化工新型材料. 2018(11)
[4]聚乳酸/右旋聚乳酸共混物的耐熱性能及結晶性能[J]. 鄒國享,屈鑫,趙彩霞,李錦春. 高分子材料科學與工程. 2018(04)
[5]無機成核劑改善聚乳酸結晶性能的研究進展[J]. 趙西坡,劉暢,徐敏,彭少賢. 材料導報. 2018(07)
[6]聚乳酸/聚丁二酸丁二醇酯/二氧化碳基熱塑性聚氨酯三元薄膜的制備與性能研究[J]. 張也,佟毅,李義,劉志剛,顏祥禹,張會良. 塑料工業(yè). 2018(01)
[7]L-PLA/S-PLA纖維的制備及其藥物緩釋性能研究[J]. 王凇,劉亞男,孔祥平,李建忠. 化工新型材料. 2017(09)
[8]聚乳酸復合材料共混改性研究進展[J]. 蘇桂仙,李光輝,張紅霞,張青,李德玲. 化工新型材料. 2017(07)
[9]聚乳酸改性及其在包裝材料中的應用[J]. 呂培,馬丕明,東為富,王如寅. 塑料包裝. 2017(03)
[10]高填充可降解塑料制品的研究及應用進展[J]. 楊冰,許穎,王小威,周衛(wèi)東,季君暉,李玉榮,樊武元. 塑料. 2014(04)
本文編號:3270450
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