殼聚糖基二維雜化材料的制備及性能研究
發(fā)布時間:2021-03-28 03:45
二維納米材料(two-dimensional nanomaterials,2D nanomaterials)是目前使用最廣泛的納米產(chǎn)品之一,因其具有較大的比表面積而在吸附、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景;但是二維納米材料在使用時存在易團聚的缺點,影響了其性能的發(fā)揮。目前最常用的解決辦法是使用穩(wěn)定劑改善二維納米材料的分散性,然而常用的穩(wěn)定劑在一定程度上對人體或環(huán)境有危害,且會降低二維納米材料的性能,這限制了二維納米材料的加工成型與應(yīng)用。因此,尋找綠色環(huán)保的穩(wěn)定劑,開發(fā)簡便、高效的二維納米材料制備方法是二維納米材料工業(yè)急需解決的問題之一。針對這一問題,同時擴展二維納米材料的應(yīng)用范圍,制備二維雜化材料成為了研究熱點。天然高分子殼聚糖的分子鏈中富含羥基和氨基,可以為二維納米材料提供還原穩(wěn)定作用。且殼聚糖及其衍生物在外力驅(qū)動下可以插層或剝離二維納米材料,通過相互作用形成微觀組合的雜化材料。同時,殼聚糖具有良好的生物相容性和生物可降解性,為殼聚糖基二維雜化材料在生物醫(yī)學(xué)的應(yīng)用提供了可能。本論文采用離子交換、靜電自組裝等方法制備了殼聚糖/石墨烯、殼聚糖/層狀硅酸鹽和石墨烯/殼聚糖/層狀硅酸鹽納米復(fù)...
【文章來源】:華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:134 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1-1甲殼素分子鏈及其在動物外殼骨架的存在[3]??-[3]??
具有很好的水溶性和吸濕保濕性。通過對羧甲基殼聚糖進行季銨化改性可以??得到殼聚糖的兩性衍生物,羧甲基殼聚糖季按鹽(Quaternized?carboxymethyl?chitosan,??QCMC),其結(jié)構(gòu)見圖1-4[35],結(jié)合了羧甲基殼聚糖和殼聚糖季銨鹽兩者的優(yōu)勢。??NH2?NH2?NHCH2CH(OH)CH2N(CH3)3C]??chitosan?CMC?QCMC??圖1-4羧甲基殼聚糖季銨鹽的制備過程[35]??Figure?1-4.?Preparation?of?quaternized?carboxymethyl?chitosan?(QCMC)?[35]??從吸濕保濕效果來說,羧甲基殼聚糖季銨鹽優(yōu)于羧甲基殼聚糖和殼聚糖季銨鹽,其??中季銨基的貢獻較小,羧甲基占主導(dǎo)作用,但是兩者可以協(xié)同增效的作用來提高吸濕保??濕的效果[36]。從抗菌能力來說,在羧甲基殼聚糖季銨鹽中,季銨基起到了主要作用,羧??甲基的貢獻很小。而增加季銨基的取代度和鏈長可以明顯提高其抗菌性[37,38]。??1.1.3殼聚糖的性能??殼聚糖和甲殼素在與納米材料混合時,由于分子結(jié)構(gòu)中的羥基、氨基、乙酰氨基,??和自身的陽離子特性,可以發(fā)揮其獨特的優(yōu)勢。例如:殼聚糖對納米材料的還原穩(wěn)定性、??陽離子特性等。??4??
鋰阜石是一種人工合成的E八面體結(jié)構(gòu)的具有與蒙脫石類似結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽類??物質(zhì)。其納米盤直徑約為25nm,厚度約為lnm[74'75]。鋰皂石的經(jīng)驗分子式為:??Na^KSisMgs.sLic^C^OHM47,如圖1-6[73]。在鋰皂石中,部分鋰離子取代了八面體??結(jié)構(gòu)當(dāng)中的一部分鎂離子,這使得鋰皂石層內(nèi)外電荷不再守恒,所以納米盤晶面帶太量??負電荷,周_帶正電荷。鋰皂石的表面電勢為-38mV,這主要與鋰皂石表面的太量的羥??基影響。由于其特殊的電荷分布,鋰桌石顆粒在水溶液中,可以形成屋脊狀的結(jié)構(gòu),如??圖1-6。由于鋰阜石具有優(yōu)異的觸變性能、增稠性能、化學(xué)穩(wěn)定性和極佳的吸附性能,??以及其層層堆疊的空間夾層結(jié)構(gòu),鋰皂石在各個行業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。在日用化工??中,利用鋰皂石的觸變性能和無毒性,可以將其加入涂料、化妝品和牙膏的配方中,不??7??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Recent advances in nanoporous graphene membrane for gas separation and water purification[J]. Chengzhen Sun,Boyao Wen,Bofeng Bai. Science Bulletin. 2015(21)
[2]A Novel Chitosan-based Sponge Coated with Self-assembled Thrombin/Tannic Acid Multilayer Films as a Hemostatic Dressing[J]. Xiao-fei Huang,Jing-wei Jia,王征科,胡巧玲. Chinese Journal of Polymer Science. 2015(02)
[3]反向基因轉(zhuǎn)染技術(shù)的最近研究進展[J]. 張鵬飛,胡秀鳳,成璐,王瑋,劉文廣. 化學(xué)進展. 2015(01)
[4]紫外測定殼聚糖脫乙酰度方法的探討[J]. 李海鷹,蔣元勛,楊文智,王芳,祝小靜,申世剛. 應(yīng)用化工. 2012(04)
[5]累托石/聚合物納米復(fù)合材料的新進展[J]. 王小英,劉博,湯玉峰,蘇韓杰,韓洋,孫潤倉. 無機材料學(xué)報. 2012(02)
[6]殼聚糖-淀粉-苯甲酸鈉三元共混膜的結(jié)構(gòu)和性能[J]. 王群,杜予民,樊李紅,劉慧,王小慧. 武漢大學(xué)學(xué)報(理學(xué)版). 2003(06)
博士論文
[1]基于甲殼素新材料的構(gòu)建及生物醫(yī)用評價[D]. 黃瑤.武漢大學(xué) 2016
[2]載銀殼聚糖基層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)組裝與抗菌機理研究[D]. 劉博.華南理工大學(xué) 2012
[3]基于低溫溶解制備的甲殼素新材料[D]. 湯虎.武漢大學(xué) 2012
[4]新型纖維素、甲殼素水凝膠的構(gòu)建、結(jié)構(gòu)和性能[D]. 常春雨.武漢大學(xué) 2011
本文編號:3104819
【文章來源】:華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:134 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1-1甲殼素分子鏈及其在動物外殼骨架的存在[3]??-[3]??
具有很好的水溶性和吸濕保濕性。通過對羧甲基殼聚糖進行季銨化改性可以??得到殼聚糖的兩性衍生物,羧甲基殼聚糖季按鹽(Quaternized?carboxymethyl?chitosan,??QCMC),其結(jié)構(gòu)見圖1-4[35],結(jié)合了羧甲基殼聚糖和殼聚糖季銨鹽兩者的優(yōu)勢。??NH2?NH2?NHCH2CH(OH)CH2N(CH3)3C]??chitosan?CMC?QCMC??圖1-4羧甲基殼聚糖季銨鹽的制備過程[35]??Figure?1-4.?Preparation?of?quaternized?carboxymethyl?chitosan?(QCMC)?[35]??從吸濕保濕效果來說,羧甲基殼聚糖季銨鹽優(yōu)于羧甲基殼聚糖和殼聚糖季銨鹽,其??中季銨基的貢獻較小,羧甲基占主導(dǎo)作用,但是兩者可以協(xié)同增效的作用來提高吸濕保??濕的效果[36]。從抗菌能力來說,在羧甲基殼聚糖季銨鹽中,季銨基起到了主要作用,羧??甲基的貢獻很小。而增加季銨基的取代度和鏈長可以明顯提高其抗菌性[37,38]。??1.1.3殼聚糖的性能??殼聚糖和甲殼素在與納米材料混合時,由于分子結(jié)構(gòu)中的羥基、氨基、乙酰氨基,??和自身的陽離子特性,可以發(fā)揮其獨特的優(yōu)勢。例如:殼聚糖對納米材料的還原穩(wěn)定性、??陽離子特性等。??4??
鋰阜石是一種人工合成的E八面體結(jié)構(gòu)的具有與蒙脫石類似結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽類??物質(zhì)。其納米盤直徑約為25nm,厚度約為lnm[74'75]。鋰皂石的經(jīng)驗分子式為:??Na^KSisMgs.sLic^C^OHM47,如圖1-6[73]。在鋰皂石中,部分鋰離子取代了八面體??結(jié)構(gòu)當(dāng)中的一部分鎂離子,這使得鋰皂石層內(nèi)外電荷不再守恒,所以納米盤晶面帶太量??負電荷,周_帶正電荷。鋰皂石的表面電勢為-38mV,這主要與鋰皂石表面的太量的羥??基影響。由于其特殊的電荷分布,鋰桌石顆粒在水溶液中,可以形成屋脊狀的結(jié)構(gòu),如??圖1-6。由于鋰阜石具有優(yōu)異的觸變性能、增稠性能、化學(xué)穩(wěn)定性和極佳的吸附性能,??以及其層層堆疊的空間夾層結(jié)構(gòu),鋰皂石在各個行業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。在日用化工??中,利用鋰皂石的觸變性能和無毒性,可以將其加入涂料、化妝品和牙膏的配方中,不??7??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Recent advances in nanoporous graphene membrane for gas separation and water purification[J]. Chengzhen Sun,Boyao Wen,Bofeng Bai. Science Bulletin. 2015(21)
[2]A Novel Chitosan-based Sponge Coated with Self-assembled Thrombin/Tannic Acid Multilayer Films as a Hemostatic Dressing[J]. Xiao-fei Huang,Jing-wei Jia,王征科,胡巧玲. Chinese Journal of Polymer Science. 2015(02)
[3]反向基因轉(zhuǎn)染技術(shù)的最近研究進展[J]. 張鵬飛,胡秀鳳,成璐,王瑋,劉文廣. 化學(xué)進展. 2015(01)
[4]紫外測定殼聚糖脫乙酰度方法的探討[J]. 李海鷹,蔣元勛,楊文智,王芳,祝小靜,申世剛. 應(yīng)用化工. 2012(04)
[5]累托石/聚合物納米復(fù)合材料的新進展[J]. 王小英,劉博,湯玉峰,蘇韓杰,韓洋,孫潤倉. 無機材料學(xué)報. 2012(02)
[6]殼聚糖-淀粉-苯甲酸鈉三元共混膜的結(jié)構(gòu)和性能[J]. 王群,杜予民,樊李紅,劉慧,王小慧. 武漢大學(xué)學(xué)報(理學(xué)版). 2003(06)
博士論文
[1]基于甲殼素新材料的構(gòu)建及生物醫(yī)用評價[D]. 黃瑤.武漢大學(xué) 2016
[2]載銀殼聚糖基層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)組裝與抗菌機理研究[D]. 劉博.華南理工大學(xué) 2012
[3]基于低溫溶解制備的甲殼素新材料[D]. 湯虎.武漢大學(xué) 2012
[4]新型纖維素、甲殼素水凝膠的構(gòu)建、結(jié)構(gòu)和性能[D]. 常春雨.武漢大學(xué) 2011
本文編號:3104819
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