多孔金屬化合物納米材料由于金屬化合物較高的催化活性和多孔結(jié)構(gòu),具有較多的活性位點(diǎn),可作為理想的催化劑。金屬有機(jī)骨架（MOFs）由于獨(dú)特的形貌、有序的多孔結(jié)構(gòu)、含有豐富的金屬元素及有機(jī)配體,可作為合成多孔金屬化合物納米材料的前驅(qū)體。人們已經(jīng)利用MOFs制備了各種結(jié)構(gòu)和組成的多孔金屬化合物納米材料,然而,在設(shè)計(jì)合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)和組分的多孔金屬化合物方面,仍缺少普適性的方法。本論文利用ZIF-67為前驅(qū)體,合成了一系列的含鈷金屬化合物納米材料,為設(shè)計(jì)合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)和組分的多孔金屬化合物提供了一種較通用的方法,并研究了相關(guān)材料作為多相催化劑的性質(zhì)。1.含鈷空心氧化鈰十二面體的制備及其催化CO氧化的性質(zhì)研究以合成的ZIF-67納米晶為模板,與硝酸鈰在乙醇溶液中回流反應(yīng)制備了含鉆氧化鋪空心十二面體納米結(jié)構(gòu)。該空心結(jié)構(gòu)殼厚度約為33 nm,由粒徑3-4 nm的Ce02納米顆粒堆積而成,BET比表面積約為128 m2g-1。在形成空心結(jié)構(gòu)的過程中,硝酸鈰水解在模板表面形成一層納米CeO2殼,同時(shí)水解釋放的H+使模板溶解�？刂葡跛徕嬎夂蚙IF-67納米晶溶解的相對(duì)速度是獲得形貌完好的空心氧化鈰十二面體的關(guān)鍵... 

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１?ＺＩＦｓ的分子結(jié)構(gòu)及ＺＩＦ－６７的晶體結(jié)構(gòu)??

宄了生成金Ｍ粒子或金屬氧化物的條件｜３２１，ＭＯＦｓ中的金屬離子的還原電勢(shì)人于??等于－０．２７?Ｖ時(shí)，在氮?dú)鈿夥障聼峤馍山饘賳钨|(zhì)納米顆粒；金屬離子的還原電??勢(shì)低于－０．２７?Ｖ吋，在氮?dú)鈿夥障聼峤馍山饘傺趸锛{米顆粒（圖１－２）。該課題??組問時(shí)報(bào)道了熱解后產(chǎn)物納米顆粒的尺寸與ＭＯＦｓ前驅(qū)體中次級(jí)構(gòu)筑單位間的??距離間的獨(dú)特關(guān)系以及煅燒氣氛對(duì)碳莊底的結(jié)晶度的影響，對(duì)使用ＭＯＦｓ為前驅(qū)??體合成金Ｍ化合物具有指導(dǎo)意義。??＿?Ｕ，．?￥??ＭｇＯ?Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ?ＺｎＯ?Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ?Ｃｏ?Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ?Ｃｕ?Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ??Ｍ?０．２７?＼?＾??Ｍｇ”?Ｍｎ‘２?Ｚｎ．２?ＣｄｚＣｏ＋２?Ｃｕ＊２??．．．．Ｊ?１?１?１?１１?１?１?１?１?１?１?１?１?１?Ｉ?Ｉ?Ｉ?Ｉ?Ｉ?ＩＩ?…??？２．５５?－Ｉ．９Ｓ?－１．２０?－０．７５?－０．４５?－０．３０?（１．０?０．３?０．６＾??丨?Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ?Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ?〉??圖１－２?ＭＯＦｓ中金屬原子的還原電勢(shì)對(duì)形成Ｍ－ＭＯ納米顆粒的影響??盡管ＭＯＦｓ屮金屬離子／團(tuán)簇和＃機(jī)物配體之間形成的孔隙在熱處理過程中??會(huì)發(fā)生變化，產(chǎn)物依然保留其多孔性。一些ＭＯＦｓ屮含有含Ｎ、Ｓ、Ｐ等元素的??３??

?Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ?ＭＳ－ＨＭＳ??圖１－４異質(zhì)收縮過程形成多層ＮｉｘＣｏ３－ｘ〇４空心球結(jié)構(gòu)??丨：一＿參??Ｃｕ－Ｎｉ－ｍ?Ｃ?〇ＢＫ?？?Ｎｉ?＊Ｃｕ?＃Ｎｉ〇?？（?，，〇?ＣｕＯ＠Ｎｉ（）?ＢｉＢ??圖１－５?ＮｉＯ＠ＣｕＯ多層空心微球的合成示意圖??由于ＭＯＦｓ可以將碳化過程限制于其有機(jī)配體形成的碳基底中，可作為合成??多孔金屬碳化物／碳復(fù)合材料的前驅(qū)體。Ｌｏｕ等通過氮?dú)鈿夥罩袩崽幚??［Ｃｕ２（ＢＴＣ）４／３（Ｈ２０）２］６［Ｈ３ＰＭｏ１２〇４〇］（ＮＥＮＵ－５）生成?Ｃｕ／ＭｏＣ／Ｃ?納米八面體，刻蝕掉??Ｃｕ后得到ＭｏＣｘ／Ｃ多孔納米八面體（圖１－６）１３８１。該課題組還將ＭＩＬ－８８Ｂ勾ＺＩＦ－８??組裝形成／?ＭＩＬ－８８Ｂ＠ＺＩＦ－８復(fù)合結(jié)構(gòu)，然后碳化得到Ｆｅ３Ｃ＠Ｎ－ＣＮＴ聚集休｜３９１。??？?ＮＥＮＵ－５?ＭｏＣｘ－Ｃｕ??？?Ａｍｂｉｅｎｔ?ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｊ＾＾＾＾８００?〇Ｃ?ｉｎ?Ｎ２?ｇａｓ?Ｎｐｓ??？?？?霽?霞?？?ＭｏＣ．ＮＰｓ??－？儋＾?＾??ＰＯＭ?？?／?／??＊?Ｆｅ３＋?ｅｔｃｈｉｎｇ?Ｉ?ｑ??Ｗ?？每塞氣？母?▼?Ｗ?Ｈ２°??＾?：￡貨，條二??ＭｏＣｘ??


本文編號(hào)：3054498