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幾種生物降解高分子/籠形倍半硅氧烷納米復(fù)合材料的制備、結(jié)晶行為與性能調(diào)控

發(fā)布時(shí)間:2021-01-28 14:50
  作為環(huán)境友好型的高分子材料,生物降解高分子材料吸引了人們的廣泛關(guān)注。為了更有針對(duì)性地對(duì)其進(jìn)行性能的調(diào)控及設(shè)計(jì),進(jìn)而拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域,本論文通過(guò)溶液揮發(fā)法制備了一系列生物降解高分子/籠形倍半硅氧烷(POSS)納米復(fù)合材料,并系統(tǒng)研究了不同種類(lèi)的POSS對(duì)不同生物降解高分子基體的結(jié)晶行為、球晶形貌、球晶生長(zhǎng)速率、力學(xué)性能、水解性能、熱穩(wěn)定性等方面的影響規(guī)律。主要工作如下:1.制備了八乙烯基POSS(ovi-POSS)含量較少的聚丁二酸乙二醇酯(PES)/ovi-POSS納米復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)結(jié)晶了的ovi-POSS在含量為2 wt%時(shí)仍可較好分散于PES基體中。Ovi-POSS促進(jìn)了 PES的非等溫熔體結(jié)晶和等溫結(jié)晶過(guò)程,但并不影響PES基體的等溫結(jié)晶機(jī)理及結(jié)晶結(jié)構(gòu)。加入ovi-POSS后,PES球晶的成核密度明顯提升,但球晶生長(zhǎng)速率沒(méi)有明顯變化,表明ovi-POSS起到了成核劑的作用。Ovi-POSS明顯提高了復(fù)合材料的楊氏模量及其在低溫區(qū)域的儲(chǔ)能模量,起到了增強(qiáng)填料的作用。此外,ovi-POSS并未明顯影響PES基體的熱穩(wěn)定性。水解行為研究顯示,ovi-POSS加快了樣品的水解過(guò)程。2.為了... 

【文章來(lái)源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:147 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【部分圖文】:

幾種生物降解高分子/籠形倍半硅氧烷納米復(fù)合材料的制備、結(jié)晶行為與性能調(diào)控


乳酸的異構(gòu)體及PLA的化學(xué)結(jié)構(gòu)

心目,硅氧烷,化學(xué)結(jié)構(gòu)


POSS最早由Scott[9l]合成,其制備方法有三官能團(tuán)單體XSiY3的水解縮聚,Si??官能化的齊聚有機(jī)環(huán)狀硅氧烷[XYSiO]m的縮聚,有機(jī)硅單體和/或不同結(jié)構(gòu)及組成的??齊聚物的縮聚,以及聚有機(jī)硅氧烷的熱解等,其中XSiY3的水解縮聚法最為傳統(tǒng),也??最為常用[92]。前述的X是化學(xué)穩(wěn)定的取代基,如甲基,苯基或乙烯基,而Y是反應(yīng)??性極高的取代基,如Cl,0H或OR[92]。??為了在更恰當(dāng)?shù)臈l件下使用POSS,?FhW931等人研究了幾種帶有不同取代基的??POSS的熱分解行為,發(fā)現(xiàn)氫和甲基取代POSS在惰性氣體和空氣中的熱分解均不完??全。異丁基和辛基取代POSS在惰性氣體中熱分解完全,而在空氣氣氛中升溫到800?°C??時(shí),會(huì)生成類(lèi)似二氧化硅的殘余物。苯基POSS比飽和脂肪酸基POSS的熱穩(wěn)定性高,??且會(huì)在氮?dú)鈿夥障庐a(chǎn)生大量的二氧化硅和單體碳的殘余物。??POSS籠型結(jié)構(gòu)的差異(閉籠或開(kāi)籠)以及R取代基的不同使得POSS種類(lèi)繁多,而??不同種類(lèi)的POSS能夠通過(guò)復(fù)合改性改善聚合物多方面的性能�?偟膩�(lái)說(shuō),將少量??POSS引入聚合物基體中即可調(diào)控結(jié)晶行為,提升力學(xué)性能(如強(qiáng)度、模量、硬度等),??降低可燃性、放熱量、加工時(shí)的黏度等[90,94471。尤其需要強(qiáng)調(diào)的是,使用POSS對(duì)聚??

SEM圖,淬冷,樣品,基體


?第二章PES/ovi-POSS納米復(fù)合材料的制備、結(jié)晶行為與性能的研究???本節(jié)首先用SEM研究了?ovi-POSS在PES基體中的分散情況。圖2-1所示為??PES/ovi-POSSO.5和PES/ovi-POSS2樣品經(jīng)液氮淬斷后斷面的SEM圖,從中可以看出,??ovi-POSS在PES基體中分散良好,其尺寸在80到200?nm之間,其規(guī)則的形狀表明??ovi-POSS在PES基體中結(jié)晶。另外,雖然ovi-POSS的含量提升至2?wt%,但在圖2-lb??中并未觀察到較大尺寸的ovi-POSS團(tuán)聚體,ovi-POSS仍然較好地分散在PES基體中。??總之,結(jié)晶了的ovi-POSS能良好地分散在PES基體中。??

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]可生物降解聚丁二酸乙二醇酯的合成及表征[J]. 關(guān)浩,趙京波.  石油化工. 2013(06)
[2]聚丁二酸乙二醇酯合成的研究進(jìn)展[J]. 馬楷,劉紹英,王公應(yīng).  中國(guó)塑料. 2012(05)
[3]高分子量生物可降解聚丁二酸乙二醇酯的合成與表征[J]. 劉偉,石峰暉,王進(jìn)鋒,蔣志敏,季君暉.  高分子材料科學(xué)與工程. 2009(04)



本文編號(hào):3005187

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