柔性基底二氧化鈦納米結(jié)構(gòu)調(diào)控及其光催化降解典型有機(jī)污染物特性
發(fā)布時間:2021-01-03 03:17
二氧化鈦(TiO2)環(huán)境友好、成本低、化學(xué)性能穩(wěn)定,是最有可能獲得實(shí)際應(yīng)用的光催化劑,利用TiO2納米顆粒分解水中或空氣中有機(jī)污染物的光催化反應(yīng)裝置已經(jīng)開始走向商業(yè)化。在分散懸浮體系中,TiO2納米顆粒的光催化活性是固載狀態(tài)下的幾倍,但從懸浮體系中回收納米顆粒比較困難。具有高光催化效率的TiO2薄膜的研發(fā)因而具有重要現(xiàn)實(shí)意義。薄膜基材的選擇是另一關(guān)鍵因素,具有柔韌性的基材有助于光催化反應(yīng)器的設(shè)計和制造。鈦絲網(wǎng)是一種比較合適的柔性基材。本文通過一種低溫制備路線在柔性釹絲網(wǎng)基底上生長高光催化活性TiO2納米陣列,并在此基礎(chǔ)上制備分級納米分枝結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)化其光催化性能。同時,我們結(jié)合有機(jī)-無機(jī)復(fù)合和表面功能化,制備了一種TiO2納米線覆蓋的有機(jī)-無機(jī)超濾膜,經(jīng)后續(xù)TiCl4處理在納米線上生長納米分枝結(jié)構(gòu)后,分離膜的性能得到進(jìn)一步改善。將鈦絲網(wǎng)浸沒于H2O2、六次甲基四胺(HMT)和HNO3的混合溶液中,80 ℃反應(yīng)72 h,在鈦絲網(wǎng)表面沉積鈦酸納米帶,經(jīng)后續(xù)熱水處理,鈦酸轉(zhuǎn)化為TiO2納米棒。釹絲網(wǎng)可以疊加使用以提高單位面積光催化劑的擔(dān)載量,提高光催化反應(yīng)器有限空間的利用率。三層堆疊的表面...
【文章來源】:浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:152 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1不同結(jié)構(gòu)Ti02的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,(a)銳鈦礦、(b)金紅石、(c)板鈦礦
⑷?tK??圖1.1不同結(jié)構(gòu)Ti02的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,(a)銳鈦礦、(b)金紅石、(c)板鈦礦。[15]??Fig.1.1?Crystal?structures?of?anatase?(a),?rutile?(b)?and?brookite?(c).[151??1.2?Ti02光催化基本原理及在環(huán)境治理中的應(yīng)用??1.2.1光催化基本原理??由于存在氧缺陷,Ti〇2通常是一種?型半導(dǎo)體[18]。三種結(jié)構(gòu)的帶隙分別為:??銳鈦礦3.2eV,金紅石3.0eV,板鈦礦約為3.2eV[19_21]。在光催化過程中,電??子被能量大于半導(dǎo)體帶隙的光子從價帶激發(fā)到導(dǎo)帶,如圖1.2所示。例如銳鈥礦??型1102的帶隙為3.2?eV,所以需要波長幻87?nm的紫外光。光子將電子激發(fā)到導(dǎo)??帶,從而在價帶中產(chǎn)生空穴(公式1.1所示)。??載流子被捕獲并形成Ti02晶格中的Ti3+和CT缺陷,或者重新復(fù)合,吸收的??光能以熱量的形式耗散[22]。遷移到催化劑表面的載流子與吸附的污染物發(fā)生氧??化還原反應(yīng)[23]?昭ㄑ趸砻娴末枺龋呋蛩
X-?|〇^?+?H20?—.OOH?+?OH.??圖1.2Ti02光催化過程中的電子-空穴的產(chǎn)生與分離模型。[2]??Fig.1.2?Possible?electron-hole?generation?and?separation?mechanism?of?Ti〇2.[21??Ti〇2+hv—yhvB?+ecB?(1.1)??ecB?+hvB?yheat?(1.2)??H20+hvB+—.0H+H+?(1.3)??〇2+ecB? ̄^〇2'?(1.4)??■?OH+pollutant—>H2〇+C〇2?(1.5)??02.-+H+—00H?(1.6)???〇OH+OOH-^H2〇2+〇2?(1.7)??〇2’+p〇llutant—+CO2+H2O?(1.8)???OOH+pollutant—C02+H20?(1.9)??光生電子空穴對復(fù)合是Ti02光催化的主要限制因素,它降低了總體量子效??率。當(dāng)發(fā)生復(fù)合時,被激發(fā)的電子返回到價帶而不是與被吸附物質(zhì)反應(yīng),通過光??或者熱的形式消耗能量。研究者們通過各種方式來提高Ti02的光催化效率,包??括形貌調(diào)控,例如增加表面積和孔隙率;或者化學(xué)修飾,通過在Ti02結(jié)構(gòu)中引??入摻雜[26]。??迄今,Ti02已被廣泛用于環(huán)境和能源領(lǐng)域,包括表面自清潔、水體凈化、有??害氣體去除、滅菌、光催化制氫和光電化學(xué)轉(zhuǎn)換等。本文主要關(guān)注Ti02在環(huán)境??修復(fù)領(lǐng)域的應(yīng)用。作為性能優(yōu)異的光催化劑,Ti02不僅可以在液相中降解污染物,??也可以去除氣相中的有機(jī)污染物
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Theoretic and Experimental Studies on Titania Nanotube Doped with Ag Metal Ions[J]. 吳先映,廖斌,梁宏,張旭,劉安東. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 2011(09)
[2]LATTICE DEFORMATION AND PHASE TRANSFORMATION FROM NANO-SCALE ANATASE TO NANO-SCALE RUTILE TiO2 PREPARED BY A SOL-GEL TECHNIQUE[J]. Yekun Lee. China Particuology Science and Technology of Particles. 2004(03)
本文編號:2954207
【文章來源】:浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:152 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1不同結(jié)構(gòu)Ti02的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,(a)銳鈦礦、(b)金紅石、(c)板鈦礦
⑷?tK??圖1.1不同結(jié)構(gòu)Ti02的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,(a)銳鈦礦、(b)金紅石、(c)板鈦礦。[15]??Fig.1.1?Crystal?structures?of?anatase?(a),?rutile?(b)?and?brookite?(c).[151??1.2?Ti02光催化基本原理及在環(huán)境治理中的應(yīng)用??1.2.1光催化基本原理??由于存在氧缺陷,Ti〇2通常是一種?型半導(dǎo)體[18]。三種結(jié)構(gòu)的帶隙分別為:??銳鈦礦3.2eV,金紅石3.0eV,板鈦礦約為3.2eV[19_21]。在光催化過程中,電??子被能量大于半導(dǎo)體帶隙的光子從價帶激發(fā)到導(dǎo)帶,如圖1.2所示。例如銳鈥礦??型1102的帶隙為3.2?eV,所以需要波長幻87?nm的紫外光。光子將電子激發(fā)到導(dǎo)??帶,從而在價帶中產(chǎn)生空穴(公式1.1所示)。??載流子被捕獲并形成Ti02晶格中的Ti3+和CT缺陷,或者重新復(fù)合,吸收的??光能以熱量的形式耗散[22]。遷移到催化劑表面的載流子與吸附的污染物發(fā)生氧??化還原反應(yīng)[23]?昭ㄑ趸砻娴末枺龋呋蛩
X-?|〇^?+?H20?—.OOH?+?OH.??圖1.2Ti02光催化過程中的電子-空穴的產(chǎn)生與分離模型。[2]??Fig.1.2?Possible?electron-hole?generation?and?separation?mechanism?of?Ti〇2.[21??Ti〇2+hv—yhvB?+ecB?(1.1)??ecB?+hvB?yheat?(1.2)??H20+hvB+—.0H+H+?(1.3)??〇2+ecB? ̄^〇2'?(1.4)??■?OH+pollutant—>H2〇+C〇2?(1.5)??02.-+H+—00H?(1.6)???〇OH+OOH-^H2〇2+〇2?(1.7)??〇2’+p〇llutant—+CO2+H2O?(1.8)???OOH+pollutant—C02+H20?(1.9)??光生電子空穴對復(fù)合是Ti02光催化的主要限制因素,它降低了總體量子效??率。當(dāng)發(fā)生復(fù)合時,被激發(fā)的電子返回到價帶而不是與被吸附物質(zhì)反應(yīng),通過光??或者熱的形式消耗能量。研究者們通過各種方式來提高Ti02的光催化效率,包??括形貌調(diào)控,例如增加表面積和孔隙率;或者化學(xué)修飾,通過在Ti02結(jié)構(gòu)中引??入摻雜[26]。??迄今,Ti02已被廣泛用于環(huán)境和能源領(lǐng)域,包括表面自清潔、水體凈化、有??害氣體去除、滅菌、光催化制氫和光電化學(xué)轉(zhuǎn)換等。本文主要關(guān)注Ti02在環(huán)境??修復(fù)領(lǐng)域的應(yīng)用。作為性能優(yōu)異的光催化劑,Ti02不僅可以在液相中降解污染物,??也可以去除氣相中的有機(jī)污染物
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Theoretic and Experimental Studies on Titania Nanotube Doped with Ag Metal Ions[J]. 吳先映,廖斌,梁宏,張旭,劉安東. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 2011(09)
[2]LATTICE DEFORMATION AND PHASE TRANSFORMATION FROM NANO-SCALE ANATASE TO NANO-SCALE RUTILE TiO2 PREPARED BY A SOL-GEL TECHNIQUE[J]. Yekun Lee. China Particuology Science and Technology of Particles. 2004(03)
本文編號:2954207
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