過渡金屬硫?qū)倩衔铮═MChs）有著許多獨(dú)特的理化特性和廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域,是凝聚態(tài)物理和材料科學(xué)的重要研究對(duì)象,TMChs納米材料更是表現(xiàn)出許多優(yōu)異的性能。作為TMChs家族成員,過渡金屬碲化物（TMTs）同樣擁有諸多新穎的物理化學(xué)性質(zhì),其晶體結(jié)構(gòu)豐富多變,類型多樣,各具特色,TMTs納米材料在光電轉(zhuǎn)換、能量?jī)?chǔ)存、光電子器件和納電子器件等方面展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。然而,相比其他硫?qū)倩衔?TMTs的研究主要集中在CdTe等少數(shù)的幾種材料上,大部分TMTs并未得到廣泛研究,特別是Fe、Co、Ni等碲化物。其納米材料的形貌、表面、微結(jié)構(gòu)和物相組成的控制還不盡人意,磁性等本征物理性質(zhì)和催化等應(yīng)用性能及其與結(jié)構(gòu)之間的聯(lián)系等尚未普遍研究。因此,發(fā)展一種新的、簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的合成技術(shù)實(shí)現(xiàn)對(duì)材料的相結(jié)構(gòu)、微觀形貌和顯微組織可控制備,并對(duì)材料的本征特性、結(jié)構(gòu)與性能之間的機(jī)制研究是一項(xiàng)非常有意義的工作。本文選取了 TMTs中幾種磁性元素的碲化物為研究對(duì)象,針對(duì)其納米結(jié)構(gòu)的制備、相結(jié)構(gòu)、磁性和催化應(yīng)用開展工作。采用一步水熱法合成了多種納米結(jié)構(gòu)的MTe/MTe2/MTex（M=Fe、Co、Ni）,分析了材料的相結(jié)構(gòu)... 

【文章來源】：陜西師范大學(xué)陜西省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：131 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１元素周期表中的過渡金屬元素和硫族元素

ＮｉＡｓ－ｔｙｐｅ?ｈｅｘａｇｏｎａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ａｎｄ?（ｃ）?ｍａｒｃａｓｉｔｅ－ｔｙｐｅ?ｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．?Ｔｈｅ?ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ?ｍｅｔａｌ??ａｔｏｍｓ?（Ｍ）?ａｎｄ?Ｔｅ?ａｔｏｍｓ?ａｒｅ?ｄｉｓｐｌａｙｅｄ?ｗｉｔｈ?ｂｌｕｅ?ａｎｄ?ｒｅｄ?ｂａｌｌ，?ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．??圖１－２給出了幾種典型的晶體結(jié)構(gòu)模型。在閃鋅礦（ｓｐｈａｌｅｒｉｔｅ）型結(jié)構(gòu)中，??Ｔｅ原子形成立方密堆積，過渡金屬原子（Ｍ）填充在Ｔｅ原子密堆所形成的四面??體空隙中，構(gòu)成了?ＭＴｅ４配位四面體，每個(gè)四面體均通過公用頂點(diǎn)互相連接，形??成三維空間周期性的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。而在ＮｉＡｓ型結(jié)構(gòu)中，Ｔｅ原子形成六方密堆積，??過渡金屬原子（Ｍ）占滿全部八面體空隙，構(gòu)成了?ＭＴｅ６配位八面體，每個(gè)八面??體公用相對(duì)的兩個(gè)面形成鏈，鏈間公用棱形成三維結(jié)構(gòu)，這樣八面體的１２個(gè)棱都??公用。在白鐵礦（ｍａｒｃａｓｉｔｅ）型結(jié)構(gòu)中，六個(gè)Ｔｅ原子與相鄰的過渡金屬原子（Ｍ）??形成ＭＴｅ６配位，每個(gè)過渡金屬原子位于一個(gè)扭曲的八面體中，而每個(gè)Ｔｅ原子處??在一個(gè)扭曲的四面體中。［２＇３］??除了上述三種常見的晶型外

?不穩(wěn)定，可自發(fā)馳豫為ｎｒ相并在低溫下轉(zhuǎn)變?yōu)檎唤Y(jié)構(gòu)的Ｔｄ相（空間群為Ｐ／Ｗ７２０，??如圖１－３所示［８］。其結(jié)構(gòu)上的多樣性也帶來許多新奇的物理性質(zhì)。??２Ｈ?１Ｔ＇?Ｔｄ??（Ｈｅｘａｇｏｎａｌ）?（Ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ）?（Ｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃ）??＼ＸＸ故水??圖１－３?２Ｈ、ｉｒｆｆＴｄ相的ＭｏＴｅ２的晶體結(jié)構(gòu)的正面和側(cè)面模型圖，其中Ｍｏ原子和Ｔｅ原子分別以??粉色和黃色表示，藍(lán)色虛線標(biāo)注１�。Ш停ソY(jié)構(gòu)之間的變化。??Ｆｉｇ．?１－３?Ｓｉｄｅ?ａｎｄ?ｔｏｐ?ｖｉｅｗｓ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｆｏｒ?２Ｈ，?１Ｔ；?ａｎｄ?Ｔｄ?ＭｏＴｅ２．?Ｔｈｅ?Ｍｏ?ａｎｄ?Ｔｅ?ａｔｏｍｓ?ａｒｅ??ｓｈｏｗｎ?ａｓ?ｐｉｎｋ?ａｎｄ?ｙｅｌｌｏｗ，?ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．?Ｔｈｅ?ｄａｓｈｅｄ?ｂｌｕｅ?ｌｉｎｅｓ?ｈｉｇｈｌｉｇｈｔ?ｔｈｅ?ｓｕｂｔｌｅ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ?ｂｅｔｗｅｅｎ??ｔｈｅ?ＩＴ＇?ａｎｄ?Ｔｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ．＾１??１．?１．３過渡金屬碲化物的電子結(jié)構(gòu)??過渡金屬碲化物（ＴＭＴｓ）中由于過渡金屬元素的存在而擁有豐富的ｄ電子結(jié)??構(gòu)，過渡金屬的３ｄ態(tài)和Ｔｅ的印態(tài)之間的交換關(guān)聯(lián)作用在不同的化合物上的表現(xiàn)??各不相同。例如，實(shí)驗(yàn)得到的價(jià)帶譜（ＵＰＳ）顯示Ｃｏ的碲化物ＣｏＴａ?（１．３?＜ｘ＜?２）??是金屬，由于Ｔｅ的戶態(tài)對(duì)態(tài)密度的貢獻(xiàn)在Ｃｄｌ２型和白鐵礦型結(jié)構(gòu)中不同導(dǎo)致費(fèi)??米能級(jí)隨Ｔｅ濃度下降。而ＸＰＳ譜結(jié)果則傾向于所有（：〇�。逓榻饘匍g化合物

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]鎳超細(xì)微顆粒的磁性[J]. 都有為,徐明祥,吳堅(jiān),史瑩冰,陸懷先,薛榮華.  物理學(xué)報(bào). 1992(01)

博士論文
[1]稀土氮化物及稀土摻雜AlN基稀磁半導(dǎo)體納米結(jié)構(gòu)的制備與高壓物性研究[D]. 叢日東.吉林大學(xué) 2014



本文編號(hào)：2900097