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基于介孔氧化硅的磁熱雙效復合材料和聚合物電解質的制備及基礎研究

發(fā)布時間:2020-11-18 03:56
   介孔二氧化硅材料在材料學、化學、生物科學等多個學科領域有著廣泛的應用,但由于其少量的弱酸中心,基本不具備催化性能,不能充分發(fā)揮其作為介孔材料的優(yōu)越性。因此,通過向二氧化硅中摻雜其他原子或原子團形成介孔復合材料,或者在二氧化硅的改性材料中加入聚合物,從而拓寬介孔氧化硅的應用范圍,成為近年來研究的熱門課題。本文從兩個方面對二氧化硅及其改性材料進行研究:一、通過β-環(huán)糊精作穩(wěn)定劑,合成直徑約為16 nm的γ-Fe_2O_3納米粒子,并通過簡易的一步法,成功地合成了高度分散負載γ-Fe_2O_3和Au納米顆粒的介孔二氧化硅。TEM分析表明,復合材料中的γ-Fe_2O_3–Au具有規(guī)則有序的形貌、高度的分散性及均一的尺寸,XRD、M-H回線、N_2吸脫附等表征方法都表明γ-Fe_2O_3–Au@m-SiO_2納米復合材料擁有較好的磁性特征,有序的介孔分布及高的比表面積。二、以PVDF-HFP為基質,將改性二氧化硅通過流延法制備了SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP凝膠聚合物復合功能膜,并將上述復合功能膜用于鋰離子電池和鋰空氣電池中。通過SEM、TEM、元素分析、XRD、接觸角、電化學測試及電池測試等手段對復合膜進行表征,結果表明:所得SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP薄膜均勻,具有規(guī)則的六邊形孔道,且與PVDF-HFP薄膜相比,結晶度降低,無定形區(qū)域增加,這表明聚合物鏈的鏈段運動增多,可加強鋰離子的移動。T=20℃下,SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP凝膠聚合物電解質的離子電導率在1 mol L~(-1) LiTFSI/TEGDME達到7.64×10~-44 S·cm~(-1),在1 mol L~(-1) LiPF_6/EC-DEC中可達到2.58×10~-33 S·cm~(-1)。另外,在0.5 mA/cm~2電流密度下,SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP凝膠聚合物電解質可持續(xù)循環(huán)充放電720 h,且過電位僅為40 mV,充放電性能遠遠優(yōu)于PVDF-HFP。
【學位單位】:華南理工大學
【學位級別】:碩士
【學位年份】:2018
【中圖分類】:TB33;O631
【部分圖文】:

基于介孔氧化硅的磁熱雙效復合材料和聚合物電解質的制備及基礎研究


介孔材料MCM-41結構

示意圖,液晶模板機理,介孔氧化硅,協(xié)同組


圖 1-2 介孔氧化硅形成機理示意圖:(a)液晶模板機理;(b)協(xié)同組裝機理gure 1-2 Formation mechanism of mesoporous silica: (a)Liquid-Crystal Templating Mechanism(b)Cooperative Formation Mechanism除上述介孔材料合成導向機理外,Davis 等提出了“膠棒組裝”機理[22]。余承觀/宏觀的角度出發(fā),提出了膠體相分離合成機理,日本科學家 Kuroda 等提出理,上述機理經(jīng)過科研工作者的不斷補充,能對介孔材料的制備與研究起到一

示意圖,二氧化硅,示意圖,磁性


圖 1-3 磁性納米二氧化硅材料的分類示意圖Figure 1-3 The classification of magnetic nano silica materials磁性介孔復合材料的合成一般有 3 種方法,分別是溶膠-凝膠法[50-52]、后灌注法[5354]、納米澆鑄法[55-58]。溶膠-凝膠法主要通過在磁性離子外包裹介孔殼層,得到核-殼結構的磁性介孔材料。后灌注法是將磁性納米粒子引入至事先已經(jīng)合成好的介孔孔道內或者向介孔材料注入磁性納米粒子的前驅體,前驅體通過在孔道內原位轉化為所需的磁性納米粒子。納米澆鑄法是將客體前驅物和磁性納米粒子混合,填充至硬模板劑孔道中然后原位轉化為含有磁性納米粒子的復合物,最后去除模板劑,得到磁性介孔復合材料采用以上方法,可合成球狀、棒狀等不同形貌的磁性介孔材料[59, 60]。Deng 等提出了表面活性劑直接介入的溶膠-凝膠法合成磁性介孔氧化硅微球,所得微球具有典型核-殼結構和均勻規(guī)則的球形狀,其形貌圖如圖 1-4,并且磁性介孔氧化硅球易分散于水溶液中,有利于在藥物傳輸方面的應用[59]。Zhang 等利用油酸穩(wěn)定的磁性納米粒子為核,成功的合成了具有有序介觀結構的磁性納米氧化硅復合微球[61]。Sanche
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