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生物合成硫族納米材料的機(jī)理、調(diào)控及應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2020-08-07 16:22
【摘要】:由硒、鎘等在環(huán)境中積累引起的污染問題和健康風(fēng)險(xiǎn)已引起了人們的廣泛關(guān)注。在可持續(xù)發(fā)展的時(shí)代背景下,近年來有研究者開始嘗試將這些污染物通過微生物代謝過程轉(zhuǎn)化成納米材料,從而實(shí)現(xiàn)其資源化回收利用。在眾多的納米材料中,量子點(diǎn)由于具有優(yōu)異的熒光和半導(dǎo)體性能以及在生物醫(yī)學(xué)、癌癥治療、太陽能電池、探測(cè)器、生物傳感器、成像和環(huán)境修復(fù)等領(lǐng)域廣闊的應(yīng)用前景,引起了研究人員的極大興趣。另外,納米硒也具有重要的應(yīng)用價(jià)值。相對(duì)于傳統(tǒng)的量子點(diǎn)和納米材料化學(xué)合成方法(比如反應(yīng)條件苛刻、操作復(fù)雜的水相合成),生物合成方法具有低成本、操作簡(jiǎn)單、能直接利用環(huán)境污染物等優(yōu)勢(shì),因此近年來得到了迅速發(fā)展。研究表明細(xì)菌、真菌、噬菌體、植物和蚯蚓等都能合成生物量子點(diǎn),但是其合成速率和產(chǎn)率往往低于化學(xué)合成的量子點(diǎn),因此其實(shí)際應(yīng)用受到限制。因此,我們迫切需要開發(fā)新的合成和調(diào)節(jié)方法來提高生物合成納米材料的效率。另外,需積極探索適合生物合成納米材料應(yīng)用(包括在環(huán)境污染控制領(lǐng)域)的新技術(shù)。本論文的主要內(nèi)容和研究結(jié)論如下:1.證實(shí)了原生生物也具有合成納米硒顆粒的能力。四膜蟲廣泛存在于水環(huán)境中,并且作為一種重要的模式生物能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大規(guī)模培養(yǎng)。因此,我們選擇了用嗜熱四膜蟲SB210合成納米硒,并闡明了其生物合成機(jī)理。研究結(jié)果顯示四膜蟲合成了具有不規(guī)則形狀和較小粒徑(50-500 nm)的非晶態(tài)硒納米顆粒。定量PCR,GSH檢測(cè)和納米硒體外合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果揭示了谷胱甘肽和富巰基蛋白在嗜熱四膜蟲SB210合成納米硒過程中的重要作用。2.首次用原生動(dòng)物四膜蟲轉(zhuǎn)化Cd和Se離子并合成了 CdS1-xSex量子點(diǎn),通過EXAFS和HRTEM等分析方法對(duì)材料進(jìn)行了全面表征,并考察了其環(huán)境應(yīng)用性能。梨形四膜蟲合成的量子點(diǎn)的直徑為8.27 ± 0.77 nm。得到的生物量子點(diǎn)被成功用于Cd離子的檢測(cè),顯示了良好的檢測(cè)靈敏度和選擇性,其線性檢測(cè)范圍為20~80 μM。3.生物量子點(diǎn)的應(yīng)用受到生產(chǎn)速率慢和熒光性能差等因素的限制,因此如何調(diào)控生物量子點(diǎn)的合成是需要解決的一個(gè)關(guān)鍵挑戰(zhàn)。在本研究中,我們提出利用太陽能促進(jìn)大腸桿菌合成CdSi-xSex生物量子點(diǎn)的新方法,不僅提高了量子點(diǎn)產(chǎn)率而且改善了其熒光性能。在太陽光照射下大腸桿菌中合成的量子點(diǎn)的熒光壽命為24.8ns,而在黑暗條件下合成的量子點(diǎn)的熒光壽命為18.45ns。此外,在光照下量子點(diǎn)的合成速率明顯高于暗反應(yīng)過程。進(jìn)一步機(jī)理研究發(fā)現(xiàn)這種差異與所合成量子點(diǎn)的光催化性能密切相關(guān)。這種簡(jiǎn)便、綠色的調(diào)節(jié)方法也可應(yīng)用于真核細(xì)胞模式生物梨形四膜蟲中,不僅有利于的Cd污染環(huán)境的修復(fù)而且能促進(jìn)生物量子點(diǎn)合成。4.在微生物中加入人工光敏劑被認(rèn)為是一種有效收集太陽能的方法。我們?cè)焕蒙锖铣傻牧孔狱c(diǎn)作為光吸收材料來實(shí)現(xiàn)污染物的光催化-生物協(xié)同降解。發(fā)現(xiàn)在可見光照射下,梨形四膜蟲內(nèi)合成的CdS半導(dǎo)體可顯著改善四膜蟲對(duì)硝基苯的還原。胞內(nèi)的CdS甚至觸發(fā)了TpyCSE突變株中的硝基苯的還原。CdS生物量子點(diǎn)-梨形四膜蟲復(fù)合體系不僅拓寬了微生物的功能,而且使四膜蟲有了更好的硝基苯修復(fù)的潛力,為強(qiáng)化污染環(huán)境的生物修復(fù)提供了新思路。在本論文中,我們圍繞納米硒和生物量子點(diǎn)在四膜蟲體內(nèi)的合成及環(huán)境應(yīng)用展開了研究,證實(shí)了這種生物量子點(diǎn)為環(huán)境污染物檢測(cè)和修復(fù)中具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。生物量子點(diǎn)的大規(guī)模生產(chǎn)和實(shí)際應(yīng)用仍面臨諸多挑戰(zhàn),如生物量子點(diǎn)的提取和純化問題。因此,發(fā)展胞外生物量子點(diǎn)的合成或開發(fā)簡(jiǎn)單、低成本的生物量子點(diǎn)的純化方法是今后的重要研究方向。此外,在繼續(xù)提高生物量子點(diǎn)的產(chǎn)率的同時(shí)應(yīng)該進(jìn)一步開發(fā)提高量子點(diǎn)熒光壽命、量子產(chǎn)率等性質(zhì)的有效方法。
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TB383.1

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本文編號(hào):2784226

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