發(fā)布時(shí)間：2020-08-07 08:25

【摘要】：由于手性金屬-有機(jī)框架(CMOFs)具有結(jié)構(gòu)可調(diào)性、高表面積、及孔隙率和化學(xué)靈活性等特征,引起了人們的極大的關(guān)注。在溶劑的純化,氣體儲(chǔ)存,非均相催化,藥物傳輸,傳感和分離等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。本論文首先制備了兩個(gè)C_2-對(duì)稱性的羧基官能化的聯(lián)苯酚骨架和一個(gè)3-甲酰基-4-吡啶基苯甲酸配體,并在此基礎(chǔ)上制備了具有不同結(jié)構(gòu)、功能特征的金屬有機(jī)框架材料(MOFs)。通過(guò)TGA,EA,IR和XRD等測(cè)試手段對(duì)所制備的材料進(jìn)行了表征。其中,聯(lián)苯酚配體所組裝而成的MOFs可被用于手性識(shí)別過(guò)程。本論文包括以下四章。在第一章中,簡(jiǎn)要介紹了手性金屬-有機(jī)骨架(CMOFs)的重要性,包括它們的合成方法以及在手性識(shí)別和分離,非均相催化和手性傳感方面的應(yīng)用。在本章的最后,對(duì)論文進(jìn)行了總結(jié)和展望。在第二章中,我們通過(guò)八個(gè)步驟合成了C_2-對(duì)稱的1,1'-聯(lián)苯酚配體,(S)-6,6'-二甲基-3,3'-二溴-5,5'-二(3,5-雙(羧基))苯基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二醇(H_4L_1)。利用溶劑熱法與Cd(NO_3)_2.4H_2O制備了手性三維金屬-有機(jī)框架S-1。該材料對(duì)消旋的醇和亞砜顯示出高達(dá)99%,97%ee的對(duì)映選擇性分離能力。同時(shí)這種非均相材料還對(duì)映選擇性地吸附蘭索拉唑,最高達(dá)91%ee.S-1可以循環(huán)使用三次,且?guī)缀跷窗l(fā)生明顯的對(duì)映體選擇性降低。在第三章中,我們通過(guò)九個(gè)步驟獲得C_2-對(duì)稱1,1'-聯(lián)苯酚-4',6''-二羥基-2',2''-二甲基-5',5''-(二萘-1-基)-[1,1':3',1'':3'',1'''-四聯(lián)苯]-3,3''',5,5''-羧基配體(H_4L_2)。H_4L_2與InCl_3.4H_2O通過(guò)自組裝制備了手性MOF S-2。S-2對(duì)于芳香族醇和胺的對(duì)映體拆分可以分別高達(dá)98%,99%ee。通過(guò)回收和再利用,S-2的對(duì)映體分離性能并沒(méi)有發(fā)生任何明顯的弱化。在第四章中,合成了3-甲�；�-4-吡啶基苯甲酸配體(HL_3)。通過(guò)分別Zn(NO_3)_2·6H_2O和Ni(NO_3)_2·6H_2O的自組裝構(gòu)筑了金屬-有機(jī)骨架3和4。并對(duì)這些化合物進(jìn)行了不同手段的表征,如單晶X射線衍射(XRD),熱重分析(TGA)和元素分析(EA)。通過(guò)與粉末X射線衍射(PXRD)進(jìn)行對(duì)比,證明了該樣品的相純度。
【學(xué)位授予單位】：上海交通大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TB383.4

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本文編號(hào)：2783735