發(fā)布時(shí)間：2020-06-06 19:59

【摘要】：針對(duì)光動(dòng)力治療難以實(shí)現(xiàn)靶向性、難以實(shí)現(xiàn)深組織治療以及實(shí)現(xiàn)診斷治療一體化問(wèn)題。若將上轉(zhuǎn)換材料與酞菁光敏劑復(fù)合,可以實(shí)現(xiàn)近紅外光激發(fā),能量轉(zhuǎn)移激發(fā)酞菁光敏劑產(chǎn)生單線(xiàn)態(tài)氧,實(shí)現(xiàn)在短波處多模成像和光動(dòng)力治療協(xié)同治療目的。本論文設(shè)計(jì)合成了兩種具有連續(xù)能量轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)換的納米晶功能酞菁敏化納米復(fù)合體系,表征納米復(fù)合體系結(jié)構(gòu)的形貌,研究其光物理和光化學(xué)性質(zhì),并初步研究了其細(xì)胞成像。包括以下幾個(gè)方面內(nèi)容:(1)設(shè)計(jì)合成了一系列氮雜環(huán)和氟代香豆素硅(IV)酞菁配合物,即二-(4-三氟甲基嘧啶-2-氧基)取代硅(IV)酞菁(CF3-SiPc)、二-(2-甲基-5-1-咪唑乙氧基)取代硅(IV)酞菁(MT-SiPc)、二-[6-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]硅(IV)酞菁(M1SiPc)、二-[7-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]硅(IV)酞菁(M2SiPc)、四-[6-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]鋅(II)酞菁(MiZnPc)、四-[7-(4-三氟甲基)苯并吡喃酮-苯氧基]鋅(II)酞菁(M2ZnnPc)。酞菁配合物的結(jié)構(gòu)采用用1HNMR、IR、ESI-MS等方法進(jìn)行了表征。采用紫外可見(jiàn)光譜、穩(wěn)態(tài)和瞬態(tài)熒光光譜比較研究了它們的的光物理性質(zhì)和光化學(xué)性質(zhì)。(2)利用高溫?zé)岱纸獾姆椒ê铣蓳诫s鑭系金屬的上轉(zhuǎn)換納米晶體NaYF4:Er3+,Yb3+,然后通過(guò)四氟硼硝亞離子對(duì)上轉(zhuǎn)換納米晶體表面進(jìn)行改性制備表面帶正電荷的納米晶體,最后將磺酸鋁酞菁(AlPcS4)與上轉(zhuǎn)換納米晶體通過(guò)靜電自組裝出AlPcS4@NaYF4:Er3+,Yb3+納米晶體系。采用TEM、SEM、XRD對(duì)其形貌進(jìn)行研究。研究AlPcS4@NaYF4:Er3+,Yb3+納米晶體系的熒光光譜和熒光成像。AlPcS4@NaYF4:Er3+,Yb3+納米晶體系內(nèi)存在能量轉(zhuǎn)移過(guò)程,即Yb3+的530 nm處熒光激發(fā)Er3+,發(fā)射651 nm熒光,Er3＋的熒光連續(xù)激發(fā)AlPcS4,發(fā)出690nm的熒光,同時(shí)激活單線(xiàn)態(tài)氧。AlPcS4@NaYF4:Er3+,Yb3+納米晶體在葉酸介導(dǎo)下可以進(jìn)入Hela細(xì)胞。(3)以?xún)捎H嵌段共聚物聚乙二醇單甲醚-聚已內(nèi)酯(MPEG5000-PCL2000)為載體,共溶劑法制備新型負(fù)載氟代香豆素取代硅酞菁/上轉(zhuǎn)換納米晶體NaYF4:Er3+,Yb3+的納米粒子,納米粒子呈球形,粒徑30nm,流體動(dòng)力學(xué)直徑165 nm左右。在980 nm激發(fā),聚合物納米粒子發(fā)生連續(xù)熒光能量轉(zhuǎn)移,即NaYF4:Er3+,Yb3+在651 nm連續(xù)激發(fā)氟代香豆素取代硅酞菁,發(fā)出690 nm的熒光,同時(shí)激活產(chǎn)生單線(xiàn)態(tài)氧。同時(shí)發(fā)現(xiàn),連續(xù)熒光能量轉(zhuǎn)移激活酞菁產(chǎn)生單線(xiàn)態(tài)氧能力與氟代香豆素取代硅酞菁取代基性質(zhì)有關(guān)。這種共溶劑法制備的聚合物納米粒子有望提高上轉(zhuǎn)換納米晶與光敏劑之間的能量傳遞效率和單態(tài)氧的產(chǎn)率,這種研究方法也為脂溶性光敏劑與無(wú)機(jī)納米粒子結(jié)合提供新方法。
【圖文】：

０．１．２光敏劑逡逑ＰＤＴ治療過(guò)程主要有三個(gè)參數(shù)：光敏劑、適當(dāng)波長(zhǎng)的激發(fā)光和分子氧，其中光逡逑敏劑是關(guān)鍵Ｍ。其作用機(jī)理如圖１所示，光敏劑作為能量的載體，，在吸收特定波長(zhǎng)逡逑的光子后產(chǎn)生光能，光敏劑從基態(tài)ＳＣ躍遷到激發(fā)態(tài)Ｓｎ，處于激發(fā)態(tài)的光敏劑通過(guò)釋逡逑放能量返回第一激發(fā)態(tài)Ｓ，。處于第一激發(fā)態(tài)的光敏劑通過(guò)熒光輻射的方式釋放能量逡逑回到基態(tài)ＳＣ。該過(guò)程通過(guò)能量的傳遞，將基態(tài)三線(xiàn)態(tài)氧分子（３０２）轉(zhuǎn)化為單線(xiàn)態(tài)氧逡逑－５－逡逑

至今為止全世界己合成或提取的光敏劑約１５０００個(gè)，其中有藥理學(xué)研究報(bào)道的光逡逑敏劑只有數(shù)百個(gè)，而己批準(zhǔn)臨床應(yīng)用和臨床試驗(yàn)的光敏劑僅有十幾個(gè)＾１４］。第一代逡逑光敏劑主要是卟啉類(lèi)化合物。其化合物主要框架如圖２所示。而國(guó)際上第一個(gè)獲準(zhǔn)逡逑使用的光敏劑是卟啉類(lèi)衍生物Ｐｈｏｔｏｆｒｉｎ，分別于１９９３年和１９９６年在加拿大和美國(guó)逡逑上市。隨后與Ｐｈｏｔｏｆｒｉｎ組成相近的Ｐｈｏｔｏｇｅｍ、Ｐｈｏｔｏｓａｎ和Ｈｅｍｐｏｒｆｉｎ（喜泊芬）也逡逑先后分別在中國(guó)、俄羅斯和德國(guó)上市［１５】。但這類(lèi)光敏劑存在明顯缺點(diǎn)：（】）成分復(fù)逡逑雜，它們均是組成不固定的血卟啉衍生物的混合物，所以，產(chǎn)品質(zhì)量的一致性難以逡逑保證；（２）該光敏劑的最強(qiáng)吸收波長(zhǎng)位于４１０邋ｎｍ，和太陽(yáng)光主福射波長(zhǎng)４７５邋ｎｍ相逡逑近，不易代謝，對(duì)人體的皮膚有明顯的光毒性；（３）治療時(shí)使用的最大吸收波長(zhǎng)使逡逑－６－逡逑
【學(xué)位授予單位】：福建師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：O657.3;TB383.1

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本文編號(hào)：2700184