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貴金屬功能化二硫化鉬納米復(fù)合材料的合成及其傳感應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2020-06-03 09:30
【摘要】:二硫化鉬(MoS_2)是過渡金屬硫族化合物的重要一員,具有較大的比表面積、良好的熱穩(wěn)定性和易于功能化等特點(diǎn),在催化、傳感和電子器件等領(lǐng)域得到了快速發(fā)展。貴金屬納米顆粒具有獨(dú)特的光學(xué)特性、優(yōu)越的電子傳導(dǎo)能力和良好的生物兼容性等優(yōu)勢(shì),在新能源、電催化和生物傳感等領(lǐng)域中擁有廣闊的應(yīng)用前景。隨著人們對(duì)納米材料的性能要求的不斷提高,發(fā)展新型納米復(fù)合材料已成為當(dāng)前的研究熱門之一。本論文主要合成了貴金屬功能化二硫化鉬納米復(fù)合材料,并對(duì)其電催化活性和表面增強(qiáng)拉曼特性進(jìn)行了研究,并以此為基礎(chǔ)構(gòu)建了電化學(xué)和表面增強(qiáng)拉曼傳感器。本論文的研究內(nèi)容主要分為以下兩個(gè)方面:(1)制備了核殼結(jié)構(gòu)金鉑合金功能化二硫化鉬(MoS_2-Au@Pt)納米復(fù)合材料。我們通過種子生長法制備得到MoS_2-Au@Pt納米復(fù)合材料。由于核殼結(jié)構(gòu)金鉑合金和MoS_2的協(xié)同效應(yīng),該納米復(fù)合材料修飾電極對(duì)葡萄糖具有優(yōu)異的電催化氧化活性;诖,我們構(gòu)建了基于MoS_2-Au@Pt納米復(fù)合材料的電化學(xué)傳感器,實(shí)現(xiàn)了對(duì)葡萄糖的無酶檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在10μM到3 m M的葡萄糖濃度范圍內(nèi),該電化學(xué)傳感器的葡萄糖氧化峰電流與葡萄糖濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,檢測(cè)限為1.08μM。此外,該電化學(xué)傳感器也具有優(yōu)異的選擇性和穩(wěn)定性,可用于實(shí)際樣品中的葡萄糖檢測(cè)。(2)制備了金納米星功能化二硫化鉬(MoS_2-AuNSs)納米復(fù)合材料。我們首先將氯金酸還原到MoS_2納米片上制備得到金種子溶液,然后通過調(diào)控表面活性劑、硝酸銀、氯金酸等反應(yīng)條件制備得到不同枝狀數(shù)目和尺寸大小的MoS_2-AuNSs納米復(fù)合材料。我們選用4-巰基苯甲酸(4-MBA)為拉曼信號(hào)分子和基于4-硝基苯酚的催化還原反應(yīng)模型,分別考察了具有不同枝狀數(shù)目和尺寸大小的MoS_2-AuNSs納米復(fù)合材料的拉曼增強(qiáng)性能和催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在[Au3+]/[Au0]=13、[Ag+]=40μM實(shí)驗(yàn)條件下制得的MoS_2-AuNSs納米復(fù)合材料拉曼增強(qiáng)效果性能最佳,并選用該條件下制備的MoS_2-AuNSs納米復(fù)合材料作為基底實(shí)現(xiàn)了對(duì)青霉素和氯霉素的檢測(cè)。此外,在4-硝基苯酚的催化還原反應(yīng)中,該納米復(fù)合材料作為催化劑也顯示出很好的的催化活性。
【圖文】:

形貌,元素周期表,硫族化合物


圖 1.1 TMDs 在元素周期表中的分布[16]大量研究已經(jīng)證明,材料的結(jié)構(gòu)與形貌決定了其性能。二維過渡金屬硫族化合物因其特殊的層狀結(jié)構(gòu),從而使其具有與體相材料截然不同的物理和化學(xué)特性。二維過渡金屬硫族化合物因其結(jié)構(gòu)特點(diǎn),易于通過各種手段,如厚度控制、摻雜和表面修飾等方法,調(diào)節(jié)其相應(yīng)的電子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)[21,22]。此外,二維過渡金屬硫族化合物固有的巨大比表面積、層狀方向快速的電子傳導(dǎo)能力和良好的機(jī)械性能等,可以為各種化學(xué)反應(yīng)提供豐富的活性位點(diǎn)、加速動(dòng)力學(xué)反應(yīng)速率以及實(shí)現(xiàn)電子器件的小型化,在催化、傳感、生物醫(yī)學(xué)和電子器件等各種領(lǐng)域具有廣闊的發(fā)展前景[23-27]。二硫化鉬(MoS2)作為過渡金屬硫族化合物大家族的重要一員,因其獨(dú)特的光電特性受到了廣泛的關(guān)注。單層 MoS2是在兩個(gè) S 原子層之間夾著一個(gè) Mo 原子層,通過 S-Mo-S 共價(jià)鍵結(jié)合的方式形成的典型三明治結(jié)構(gòu)[28]。在 S-Mo-S 層內(nèi),共價(jià)鍵的結(jié)合使得 MoS2具有較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度和良好的熱穩(wěn)定性。而層與層之間的弱范德華力則使 MoS2易于通過鋰離子插層法剝成片狀。單元層內(nèi) S 原子 pz 軌道與 Mo 原子 d 軌道的相互雜化,形成了 MoS的能帶結(jié)

硫族化合物,能帶圖,過渡金屬,晶體結(jié)構(gòu)


圖 1.2 (A)過渡金屬硫族化合物(MX2)晶體結(jié)構(gòu)示意圖和(B)不同層數(shù)的 MoS2能帶圖[29]1.2 貴金屬納米材料的性質(zhì)與應(yīng)用貴金屬納米材料主要是指其尺寸小于 100 nm的納米材料,主要包括金(Au)、銀(Ag)、鉑(Pt)等金屬。貴金屬納米材料除了具備一般納米粒子的小尺寸效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等性質(zhì)以外,還因其自身組成、尺寸和形貌等特點(diǎn),使它們具有優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)、獨(dú)特的催化性和低生物毒性等優(yōu)勢(shì),,從而使貴金屬納米材料在電子、催化、傳感器和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域得到了廣闊應(yīng)用[30-34]。貴金屬納米材料因其具有較高的活性從而在催化領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。例如,Valden[35等人在二氧化鈦的單晶表面上制備了直徑為 1-6 nm的金簇,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,粒徑尺寸小于 1nm 的金納米顆粒對(duì) CO 的氧化具有很好的催化效果。Herzing[36]等人報(bào)道了直徑大約為0.5 nm且僅含有 10 個(gè)金原子的雙層團(tuán)簇對(duì)一氧化碳的催化氧化活性的研究。這些雙層金原子團(tuán)簇的
【學(xué)位授予單位】:南京郵電大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TB33;TP212

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