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基于較小單-三線態(tài)分裂能材料的有機電致發(fā)光器件穩(wěn)定性研究

發(fā)布時間:2020-05-29 17:35
【摘要】:有機電致發(fā)光器件在經過三十多年的發(fā)展后,有望成為新一代的全彩顯示與照明技術。目前,基于第一代傳統(tǒng)熒光和第二代重金屬磷光材料的發(fā)展已經相對成熟,其紅光和綠光器件的效率、壽命方面已經達到了商業(yè)應用的要求。然而,上述兩代材料存在低效率或高成本方面的不足制約著有機電致發(fā)光技術的進一步提升。近幾年,基于較小單-三線態(tài)分裂能(ΔE_(ST))的新型材料由于具有材料成本低、高效率而被寄予厚望。為此,本論文著重圍繞較小ΔE_(ST)能量差的新型材料與器件開展穩(wěn)定性研究,具體包括新型的熱活化延遲熒光材料、激基復合物主體以及純有機白光器件結構設計三方面內容。在第二章,我們開發(fā)出一系列以9H-thioxanthen-9-one-S,S-dioxide(SOXO)或thioxan thone(TXO)為受體單元的高效新型熱活化延遲熒光發(fā)光材料。通過改變硫原子的價態(tài)調控分子內的電荷轉移作用和分子共軛鏈長度,成功讓分子的光色實現(xiàn)從藍光至橙黃光的全彩覆蓋。在這些分子中,SOXO受體與單邊咔唑給體構成的D-A型綠光CzSOXO分子獲得了高達13.6%的最高外量子效率,CIE色坐標位于(0.37,0.57)。在1000 cd m~-~2高亮度下效率仍保持在8.8%,體現(xiàn)對效率滾降的有效抑制作用,這一優(yōu)勢是由于砜基單元的引入進一步促進了反向系間穿越的上轉換過程,使激子之間的湮滅作用受到了良好控制。此外,藍光的TXO系列分子也獲得了超過11%的高效率,但是器件在高亮度下存在較為嚴重的效率衰減。通過三線態(tài)-三線態(tài)湮滅作用(triplet-triplet annihilation,TTA)下的效率滾降模型擬合后發(fā)現(xiàn),上述熱活化延遲熒光器件的效率滾降主要來源于三線態(tài)-三線態(tài)激子之間的相互湮滅作用,TXO系列分子較長的激子壽命和緩慢的反向系間穿越上轉換過程將導致發(fā)光激子被嚴重淬滅。在第三章,我們利用分解活化能算符ΔE_A與激子動力學之間存在的聯(lián)系建立一種低成本但有效的分子穩(wěn)定性理論預測方法。從分子在傳輸基態(tài)、激發(fā)態(tài)、極化子-激發(fā)態(tài)以及高能激發(fā)態(tài)下的分解衰減行為預估激基復合物主體在發(fā)光器件中的穩(wěn)定性表現(xiàn)以及可能存在的分子老化機制。分析結果表明,主體分子中的空穴傳輸單元將在激發(fā)態(tài)(高能激發(fā)態(tài))和極化子-激發(fā)態(tài)下出現(xiàn)明顯的弱鍵,容易造成芳香胺上的C-N鍵或C-C單鍵發(fā)生斷裂分解并產生對應的分解產物。幸運的是,利用快速能量轉移方式把主體上不穩(wěn)定的高能激子迅速轉化為穩(wěn)定態(tài)激子將大幅度的提升分子的穩(wěn)定性。所預期具有長壽命性能的BCzPh:SF2-TRZ和NPB:T2T主體,其激基復合物主體發(fā)光器件成功獲得了長達10169 h和9051 h的T_(50)(1000 cd m~(-2)初始亮度下的半衰期時間)長壽命。進一步研究器件老化機制與分子衰減行為之間存在的關系,分子在激發(fā)態(tài)(高能激發(fā)態(tài))和極化子-激發(fā)態(tài)下的衰減分解行為將分別形成器件激子淬滅中心和空穴捕獲中心。在第四章,我們設計出一種新型的中間隔離層結構mCBP:Bepp2/Bepp2,利用中間隔離層對發(fā)光層激子的調控能力以及熱活化延遲熒光輔助主體4CzPN的上轉換作用實現(xiàn)高效率、長壽命的純有機白光器件。發(fā)光層激子濃度分布和動力學分析指出,中間隔離層將發(fā)光層的復合區(qū)域調控至黃光層與中間層界面處附近,避免了長程三線態(tài)激子被藍光層中的熒光分子所捕獲和淬滅;谏鲜龅脑O計策略,在二元色和三元色的白光器件中成功實現(xiàn)了高達15.1%(48.9 lm W~(-1))和14.7%(38.4 lm W~(-1))的優(yōu)異效率性能,并且器件在高亮度下的效率衰減得到了很好的控制。進一步探究發(fā)光層與周邊阻擋層之間的相互作用對白光器件壽命穩(wěn)定性的影響,結果表明界面處發(fā)生的激基復合物作用將帶來界面老化與激子淬滅作用,使器件工作壽命下降。為了消除這一不利因素,使用寬帶隙的電子阻擋層代替?zhèn)鹘y(tǒng)的TCTA阻擋層成功把二元色和三元色白光器件的T_(50)壽命提升至~2000 h,這是目前關于熱活化延遲熒光材料實現(xiàn)高效長壽命純有機白光器件的首次報道。
【圖文】:

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【學位授予單位】:華南理工大學
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2019
【分類號】:TB34;TN383.1

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