【摘要】：農(nóng)藥作為重要的農(nóng)用化學(xué)品,在防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害、保護(hù)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等方面發(fā)揮了重要作用。但是,目前大量使用的農(nóng)藥劑型對(duì)作物、害蟲(chóng)靶標(biāo)利用率低,易引發(fā)環(huán)境污染。其中,大多數(shù)農(nóng)藥為難溶性化合物,低溶解度和分散性差成為制約劑型發(fā)展的關(guān)鍵因素。同時(shí),低熔點(diǎn)原藥在制備過(guò)程易軟化,熱貯過(guò)程易發(fā)生奧式熟化,增加了劑型制備難度。當(dāng)前利用納米材料和技術(shù)發(fā)展納米農(nóng)藥新劑型,對(duì)于提高難溶性農(nóng)藥水溶性和分散性,增加作物靶標(biāo)的沉積率,提高低熔點(diǎn)農(nóng)藥的穩(wěn)定性,發(fā)揮活性成分的生物活性和降低殘留污染具有重要意義。本論文以兩種低熔點(diǎn)、難溶性農(nóng)藥為研究對(duì)象,通過(guò)納米粒度化制備方法,開(kāi)展了水基化納米農(nóng)藥新劑型的研發(fā),克服了難溶性農(nóng)藥的水基化分散問(wèn)題,杜絕了有害溶劑與助劑使用,促進(jìn)藥效成分的吸收與利用。探究了農(nóng)藥納米化對(duì)改善藥物分散性能、潤(rùn)濕性能和穩(wěn)定性能的作用機(jī)理,闡明農(nóng)藥納米載藥體系在殺蟲(chóng)和殺菌活性的增效機(jī)理,為低熔點(diǎn)、難溶性農(nóng)藥的水基化分散提供新的思路和方法,為發(fā)展高效、環(huán)保的納米農(nóng)藥新劑型提供理論依據(jù)。1.通過(guò)熔融-剪切乳化法制備了功夫菊酯納米懸浮劑。通過(guò)優(yōu)化工藝配方,得到粒徑大小均一、表面光滑的圓球形的納米顆粒,平均粒徑為12 nm,PDI為0.279。相比傳統(tǒng)懸浮劑,納米懸浮劑兌水分散后呈現(xiàn)出較好的潤(rùn)濕、滯留和沉積性能。熱貯和冷藏后粒徑分別增加至39 nm和24 nm,納米粒子基本不發(fā)生聚集,粒徑變化小,粒徑分布均一,不同貯存條件下的分解率在5%標(biāo)準(zhǔn)以下,呈現(xiàn)出良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性。以蘿卜蚜為試驗(yàn)對(duì)象,經(jīng)毒力回歸分析,納米懸浮劑的毒力效應(yīng)是懸浮劑型的2至3倍。2.通過(guò)自乳化-載體固化法制備了功夫菊酯納米水分散粒劑。通過(guò)六因素五水平L_(25)(5~6)空列正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)優(yōu)化工藝配方,納米粒子平均粒徑為18 nm,PDI為0.200,呈大小均一、表面光滑的圓球形。兌水分散后展現(xiàn)出良好的潤(rùn)濕性能。熱貯和冷藏后粒徑變化小,且分布均勻,不同貯存條件下樣品晶體結(jié)構(gòu)與初始樣品的衍射結(jié)構(gòu)一致,且分解率在1%以下,表現(xiàn)出良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性。以桃蚜和棉蚜為試驗(yàn)對(duì)象,經(jīng)毒力回歸分析,納米水分散粒劑對(duì)桃蚜和棉蚜的毒力效應(yīng)分別是水分散粒劑的1.2倍和2倍。3.通過(guò)自乳化-載體固化法制備了吡唑醚菌酯納米水分散粒劑。通過(guò)四因素三水平L_9(3~4)空列正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)優(yōu)化工藝配方,納米粒子的平均粒徑為15 nm,PDI為0.225,Zeta電位為-29.3 mV。兌水分散后呈現(xiàn)良好的分散和潤(rùn)濕性能。熱貯和冷藏后粒徑分別增加至38 nm和36 nm,納米粒子不發(fā)生聚集,分散均勻,不同貯存條件下的分解率在1%以下,呈現(xiàn)出良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性。納米水分散粒劑處理組的EC_(50)為0.743μg/mL,毒力回歸分析表明納米制劑實(shí)驗(yàn)組的毒力效應(yīng)是水分散粒劑處理組的4.5倍。在1~20 ug/mL的濃度范圍內(nèi),隨藥物濃度的增加,菌體內(nèi)產(chǎn)生更多的活性氧。納米制劑處理組比對(duì)照組具有更強(qiáng)的活性氧水平,菌體發(fā)生更為嚴(yán)重的氧化損傷。隨著孵育時(shí)間延長(zhǎng),納米水分散粒劑處理組菌體內(nèi)氧化系統(tǒng)和抗氧化系統(tǒng)失衡,菌體內(nèi)氧化程度超過(guò)了其抗氧化能力,菌體內(nèi)超氧化物歧化酶和過(guò)氧化氫酶活性水平更低,菌體組織氧化損傷更為嚴(yán)重。綜上,吡唑醚菌酯對(duì)菌體內(nèi)抗氧化酶活性水平的影響與菌體內(nèi)活性氧濃度相一致,納米水分散粒劑對(duì)尖孢鐮刀菌具有更強(qiáng)的抑菌作用。
【圖文】：

的高分子成膜材料，將分散的藥物活性成分包覆形成微小壁材，被包覆物叫芯材，粒徑控制在 100 nm 左右，彌補(bǔ)了改善藥效穩(wěn)定性，延長(zhǎng)持效期（Clemente 等，2014）。米分散體是一種或多種農(nóng)藥活性成分以納米尺度的微粒、載體中形成的高度分散的固體分散體系（王春鑫 等，2017劑的一種，能夠克服了傳統(tǒng)液體劑型運(yùn)輸、儲(chǔ)存、穩(wěn)定性差的粘附、沉積和滲透作用，相對(duì)于水分散粒劑和可濕性粉劑能保持較高的潤(rùn)濕性能和分散性能（陳桂蘭 等，2002；楊東及其劑型研究進(jìn)展理化性質(zhì)Lambda-cyhalothrin），又名三氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯類殺蟲(chóng)劑，化學(xué)名稱：3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲酯（徐惠云，2011），結(jié)構(gòu)式如下：

圖 1-2 吡唑醚菌酯的結(jié)構(gòu)式Fig. 1-2 Structure formula of pyraclostrobin至淺米色無(wú)味結(jié)晶體，熔點(diǎn) 63.7~65.2℃，蒸氣壓約 2.6×10- 1.9 mg/L（20℃），在乙腈，甲苯，二氯甲烷，丙酮，乙酸20℃）。純品在水溶液中光解半衰期為 0.06 d（1.44 h）， 以上（劉長(zhǎng)令，2005）。對(duì)兔的眼睛、皮膚無(wú)刺激性，對(duì)鳥(niǎo)、蜜蜂、蚯蚓低毒，是一殺菌劑，殺菌廣譜，主要通過(guò)抑制線粒體呼吸作用，在細(xì)胞 b 轉(zhuǎn)移至細(xì)胞色素 c1，通過(guò)阻斷能量（ATP）的產(chǎn)生起到殺易被農(nóng)作物快速吸收，滲透?jìng)鬏數(shù)饺~片背部，對(duì)作物葉片正于防治小麥、水稻、蔬菜、經(jīng)濟(jì)作物和觀賞植物，能夠防治害（Anke 等，1977；Barlett 等，，2002）。酯劑型研究進(jìn)展屬于高效、光譜、中等毒性新型殺菌劑，在農(nóng)藥市場(chǎng)一直處于
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：TQ460.1;TB383.1

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 ;甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑醚菌酯目前在我國(guó)的登記使用情況[J];農(nóng)藥市場(chǎng)信息;2018年16期

2 牛玉志;;被捧上神壇的吡唑醚菌酯[J];營(yíng)銷界(農(nóng)資與市場(chǎng));2017年15期

3 武貴林;;56%丙森·醚菌酯防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病試驗(yàn)[J];基層農(nóng)技推廣;2016年05期

4 本報(bào)訊;;吡唑醚菌酯:原藥市場(chǎng)新星[J];中國(guó)農(nóng)資;2016年48期

5 葛謙;茍春林;姜瑞;;黃瓜與土壤中醚菌酯殘留的氣相分析方法研究[J];安徽農(nóng)業(yè)科學(xué);2014年20期

6 李易初;劉佳;;50%醚菌酯可濕性粉劑防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)報(bào)告[J];中國(guó)林副特產(chǎn);2012年02期

7 劉剛;;第2個(gè)醚菌酯水分散粒劑產(chǎn)品登記[J];農(nóng)藥市場(chǎng)信息;2011年10期

8 溫紹有;;50%醚菌酯水分散粒劑防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)[J];中國(guó)果菜;2011年07期

9 邵輝;劉磊;李娜;李晶;李輝;張玉婷;宋淑榮;郭永澤;;黃瓜中吡唑醚菌酯和烯酰嗎啉的測(cè)定方法[J];農(nóng)藥;2014年07期

10 呂國(guó)成;;60%醚菌酯水分散粒劑防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)[J];廣西植保;2011年04期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 許曉梅;趙建江;張曉芳;;吡唑醚菌酯和氟唑菌酰胺在番茄中的殘留測(cè)定研究[A];植�？萍紕�(chuàng)新與農(nóng)業(yè)精準(zhǔn)扶貧——中國(guó)植物保護(hù)學(xué)會(huì)2016年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2016年

2 汪漢成;王進(jìn);陳慶園;王茂勝;Tom Hsiang;商勝華;余知和;;基于碳代謝的嘧菌酯和醚菌酯對(duì)煙草枯萎病菌的代謝活性研究（英文）[A];中國(guó)煙草學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)優(yōu)秀論文集[C];2017年

3 朱祥林;高定如;韓國(guó)華;;小麥白粉病重發(fā)原因與醚菌酯及其復(fù)配劑的防治效果[A];江蘇省植物病理學(xué)會(huì)第十二次會(huì)員代表大會(huì)暨學(xué)術(shù)研討會(huì)論文摘要集[C];2013年

4 林婷;時(shí)浩杰;徐曉芳;陳聃;虞舒姍;張傳清;;草莓炭疽病菌對(duì)吡唑醚菌酯的敏感性及旁路氧化在膠孢炭疽菌QoIs敏感性中的作用[A];中國(guó)植物病理學(xué)會(huì)2015年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2015年

5 張武軍;趙小琴;張偉;張輝;趙霞;;表面活性劑加倍殺對(duì)提高殺菌劑藥效作用的研究[A];糧食安全與植�？萍紕�(chuàng)新[C];2009年

6 時(shí)春喜;王清;曲子瑞;張騰;趙佳振;;吡唑醚菌酯與霜脲氰不同混配組合對(duì)黃瓜霜霉病室內(nèi)毒力測(cè)定[A];綠色生態(tài)可持續(xù)發(fā)展與植物保護(hù)——中國(guó)植物保護(hù)學(xué)會(huì)第十二次全國(guó)會(huì)員代表大會(huì)暨學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2017年

7 吳鳳芝;王會(huì)芳;肖彤斌;王三勇;;7種殺菌劑對(duì)辣椒炭疽病的防效[A];公共植保與綠色防控[C];2010年

8 許苗苗;戴冬青;劉俊;馬雙新;曹志艷;董金皋;;不同殺菌劑對(duì)禾谷鐮孢的抑菌效果[A];植�？萍紕�(chuàng)新與農(nóng)業(yè)精準(zhǔn)扶貧——中國(guó)植物保護(hù)學(xué)會(huì)2016年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2016年

9 馬志強(qiáng);畢秋艷;王文橋;韓秀英;張小岡;趙建江;;葡萄霜霉病菌對(duì)多種殺菌劑的敏感性[A];“創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)與現(xiàn)代植�！薄袊�(guó)植物保護(hù)學(xué)會(huì)第十一次全國(guó)會(huì)員代表大會(huì)暨2013年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2013年

10 孟潤(rùn)杰;王文橋;韓秀英;馬志強(qiáng);張小風(fēng);趙建江;;25%氟吡菌胺·吡唑醚菌酯WG對(duì)設(shè)施黃瓜霜霉病的防治效果[A];2014年中國(guó)植物保護(hù)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2014年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前10條

1 楊理健;施用吡唑醚菌酯注意事項(xiàng)[N];山東科技報(bào);2019年

2 聞音;三招應(yīng)對(duì)吡唑醚菌酯扎堆[N];農(nóng)資導(dǎo)報(bào);2016年

3 方圓;吡唑醚菌酯能防治西瓜多種病害[N];江蘇農(nóng)業(yè)科技報(bào);2017年

4 天涯;未來(lái)5年，誰(shuí)將是下一個(gè)“吡唑”？[N];農(nóng)資導(dǎo)報(bào);2017年

5 胡元玨 杜曉文;綠色殺菌劑迎來(lái)黃金發(fā)展期[N];農(nóng)資導(dǎo)報(bào);2017年

6 輝勝;吡唑醚菌酯復(fù)配制劑陣容龐大[N];江蘇農(nóng)業(yè)科技報(bào);2018年

7 石華;同是“菌酯” 有啥不同[N];河南科技報(bào);2015年

8 石華;通俗易懂話“菌酯”[N];農(nóng)民日?qǐng)?bào);2015年

9 譚立云;醚菌酯對(duì)小麥白粉病高效[N];江蘇農(nóng)業(yè)科技報(bào);2015年

10 蘇農(nóng);醚菌酯能防治小麥赤霉病[N];農(nóng)資導(dǎo)報(bào);2014年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前2條

1 王春鑫;功夫菊酯和吡唑醚菌酯納米載藥系統(tǒng)構(gòu)建與表征[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2019年

2 侯志廣;人參中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)技術(shù)及應(yīng)用研究[D];東北師范大學(xué);2013年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 閆憲飛;吡唑醚菌酯蜜胺樹(shù)脂微囊懸浮劑的制備與表征[D];吉林農(nóng)業(yè)大學(xué);2018年

2 馮廣軍;吡唑醚菌酯合成工藝研究[D];南京理工大學(xué);2018年

3 熊永;吡唑醚菌酯在馬鈴薯和土壤中的殘留分析[D];河北農(nóng)業(yè)大學(xué);2018年

4 李康麗;吡唑醚菌酯結(jié)晶成核過(guò)程中的油析研究[D];天津大學(xué);2017年

5 王偉昌;采用新型包封策略提高吡唑醚菌酯的藥效和對(duì)水生生物安全性[D];山東農(nóng)業(yè)大學(xué);2017年

6 高云;不同加工劑型吡唑醚菌酯對(duì)水生生物毒性的影響[D];山東農(nóng)業(yè)大學(xué);2017年

7 楊慧瑩;吡唑醚菌酯對(duì)兩種植物真菌病害的防效和靶區(qū)殘留量之間的效應(yīng)關(guān)系[D];沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué);2018年

8 胡文淵;苦參堿與吡唑醚菌酯復(fù)配對(duì)番茄灰霉病的防治效果研究[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2017年

9 蘆勇;吡唑醚菌酯拌種防治小麥紋枯病的研究[D];山東農(nóng)業(yè)大學(xué);2017年

10 王曉坤;吡唑醚菌酯水藥一體化防治番茄頸腐根腐病應(yīng)用技術(shù)研究[D];山東農(nóng)業(yè)大學(xué);2017年

本文編號(hào)：2662251