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基于有機(jī)光催化ATRP高分子熒光納米探針構(gòu)建和應(yīng)用研究

發(fā)布時(shí)間:2020-05-03 20:52
【摘要】:原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的出現(xiàn)為設(shè)計(jì)合成特定結(jié)構(gòu)和優(yōu)異性能的聚合物提供了一種簡(jiǎn)單、高效的方法。傳統(tǒng)的ATRP方法都需要使用過(guò)渡金屬催化劑,而生成的高分子聚合物在電子材料、生物醫(yī)藥中使用時(shí),通常殘留金屬雜質(zhì)會(huì)影響其性能。無(wú)金屬ATRP是一種新型的利用有機(jī)光催化劑代替金屬催化劑的ATRP方法,在高分子領(lǐng)域引起了廣發(fā)的關(guān)注和研究。本文采用無(wú)金屬ATRP方法對(duì)Eu~(3+)摻雜羥基磷灰石納米棒(HAp-Eu~(3+))進(jìn)行表面接枝改性,得到親水性高分子改性的羥基磷灰石納米棒,并對(duì)改性前后的納米羥基磷灰石的各種理化性質(zhì)進(jìn)行了研究。本文的具體研究工作如下:(1)Eu~(3+)摻雜羥基磷灰石納米材料表面聚乙二醇功能化。首先合成含有烷基溴結(jié)構(gòu)的ATRP引發(fā)劑,然后用PEGMA作為單體,以PTH為引發(fā)劑,DMF為溶劑,在380 nm紫外燈照射下,從羥基磷灰石納米棒表面引發(fā)聚合,制備親水性熒光羥基磷灰石納米棒。(2)Eu~(3+)摻雜羥基磷灰石納米材料表面接枝MPC和IA。首先合成含有烷基溴結(jié)構(gòu)的ATRP引發(fā)劑,然后用MPC和IA作為單體共聚,以PTH為引發(fā)劑,DMF為溶劑,在380 nm紫外燈照射下,從羥基磷灰石納米棒表面引發(fā)聚合,制備親水性熒光羥基磷灰石納米棒,并研究其藥物載帶應(yīng)用。(3)通過(guò)一鍋法Mannich反應(yīng)制備水溶性和生物相容性的AIE活性熒光聚合物納米粒子。PhE-OH通過(guò)我們先前的文獻(xiàn)制備。PhE-OH進(jìn)一步和多聚甲醛以及四臂聚乙二醇胺通過(guò)一鍋法Mannich反應(yīng)制備得到PEG-PhE。(4)自催化光引發(fā)RAFT聚合制備具有AIE活性的熒光納米顆粒。首先合成具有光催化活性的并且含有AIE活性的CTA。然后通過(guò)使用苯乙烯和聚乙二醇甲基丙烯酸酯作為單體通過(guò)光引發(fā)RAFT聚合來(lái)制備具有AIE活性的TPE-poly(St-PEGMA)。
【圖文】:

可控自由基聚合


2圖 1.1 1995~2011 年發(fā)表的關(guān)于活性/可控自由基聚合,ATRP,,SFRP 和 RAFT 文章數(shù)量三種主要可逆-失活自由基聚合技術(shù)各有其優(yōu)點(diǎn)和局限性。它們的共同特征是都具有激發(fā)過(guò)程的典型特征,包括具體的化學(xué),區(qū)域和立體選擇性,如特異性比率,有限的立構(gòu)規(guī)律控制和不可避免的激發(fā)終止。然而,ATRP,SMRP和 DTRP 各自具有它們自己的特性,通過(guò)可聚合單體的種類,可用引發(fā)劑,反應(yīng)條件制備具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的聚合物。1.2 ATRP 的基本原理1995 年,Matyjaszewski、王錦山、oけ荊⊿awamoto)等人提出了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)(ATRP)。[1]這種方法是通過(guò)在增長(zhǎng)自由基和低活性休眠種之間

機(jī)理,休眠種


第 1 章 引言個(gè)可逆平衡,平衡更傾向于休眠種一側(cè),從而達(dá)到控制聚合的效要是以鹵代烴引發(fā)劑/高分子物種(Pn-X)形式存在。休眠種周期率常數(shù)(kact)和低氧態(tài)的過(guò)渡金屬催化劑 Mtm/L(Mtm代表 m 價(jià)態(tài)種,L 代表配體)反應(yīng),間歇地形成增長(zhǎng)自由基(Pn*)。去活化基以反相反應(yīng)(kdeact)重新形成休眠種和活化劑。
【學(xué)位授予單位】:南昌大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:O657.3;TB383.1

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 WANG ZiLong;MA Ke;XU Bin;LI Xing;TIAN WenJing;;A highly sensitive “turn-on” fluorescent probe for bovine serum albumin protein detection and quantification based on AIE-active distyrylanthracene derivative[J];Science China(Chemistry);2013年09期



本文編號(hào):2648107

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