【摘要】：隨著人們對材料的需求日益增加,復(fù)合微球憑借其在化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)方面的復(fù)合特性受到了研究者越來越多的青睞與關(guān)注。與單一組分的微球相比,復(fù)合微球在具有單一相功能的基礎(chǔ)上,同時兼有其構(gòu)成組分的加和特性,具有更高的集成化功能,使得其應(yīng)用范圍得到拓展,更加滿足人類對材料的需求。本論文基于密胺樹脂(MF)微球?yàn)槟０鍢?gòu)筑了一系列不同結(jié)構(gòu)、功能的膠體材料。首先,借助溶膠-凝膠法通過三聚氰胺和多聚甲醛在酸催化下縮合聚合得到密胺樹脂微球;利用微球表面豐富的功能基團(tuán)原位還原得到表面負(fù)載銀(Ag)納米顆粒的密胺樹脂/銀(MF/Ag)復(fù)合微球;借助MF微球在氣/液界面的自組裝排列成功制備出MF/Ag復(fù)合微球陣列并進(jìn)行疏水化處理,考察其SERS性能;通過拓?fù)溥x擇表面改性法,使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)對MF微球進(jìn)行分區(qū)保護(hù),一方面對其暴露面進(jìn)行表面改性得到了含有不同組分的MF Janus粒子,另一方面通過對暴露面進(jìn)行酸性刻蝕得到單一組分的MF非球形粒子。本文的研究內(nèi)容如下:(1)采用三聚氰胺和多聚甲醛在硫酸的催化下縮合聚合得到單分散MF微球。無需添加任何還原劑、助劑,僅利用膠體微球自身功能基團(tuán)將銀的前驅(qū)體-銀氨離子([Ag(NH3)2]+)原位還原生成Ag納米顆粒,并復(fù)合到MF微球表面形成MF/Ag復(fù)合微球。以該MF/Ag復(fù)合微球作為抑菌材料探究其對大腸桿菌(革蘭氏陰性菌)、金黃色葡萄球菌(革蘭氏陽性菌)的抑菌性能。同時,以該復(fù)合微球作為SERS基底對小分子農(nóng)藥-對氨基苯硫酚(4-ABT)和大分子抗生素-青霉素G鈉進(jìn)行SERS檢測,來評估MF/Ag復(fù)合微球作為表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)基底在藥物殘留檢測領(lǐng)域的可行性。(2)使單分散MF微球在氣/液界面自組裝形成單層有序的MF微球陣列,并將MF陣列從氣/液界面轉(zhuǎn)移至PDMS表面。將該陣列放入銀氨溶液中還原得到MF/Ag的陣列結(jié)構(gòu),并使用1H,1H,2H,2H-全氟癸硫醇對其進(jìn)行超疏水處理。使用超疏水MF/Ag陣列作為SERS基底對多巴胺(小分子神經(jīng)遞質(zhì)藥物)進(jìn)行SERS檢測,評估超疏水基底的增強(qiáng)性能和穩(wěn)定性。然后利用該超疏水基底對溶菌酶和血紅蛋白(大分子蛋白質(zhì))進(jìn)行SERS檢測,探究該超疏水MF/Ag陣列在蛋白質(zhì)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用。(3)采用拓?fù)溥x擇表面改性法,首先借助PDMS對氣/液界面單層排列的MF微球一端進(jìn)行分區(qū)保護(hù)。一方面,對MF微球的暴露面進(jìn)行復(fù)合修飾。將其分別放入銀氨溶液、多巴胺的Tris-HCl溶液、正硅酸乙酯(TEOS)和氨水的乙醇溶液中,分別得到密胺樹脂/銀(MF/Ag)Janus粒子、密胺樹脂/聚多巴胺(MF/PDA)Janus粒子、密胺樹脂/二氧化硅(MF/SiO2)Janus粒子。另一方面,采用酸刻蝕法對暴露面進(jìn)行處理,得到MF非球形粒子,并探究刻蝕時間和刻蝕酸度分別對MF非球形粒子形貌、尺寸的影響。
【圖文】：

逡逑核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合微球可以是多殼層（見圖１－１邋Ｅ、Ｆ）邋［１３］。根據(jù)核、殼材料的組元類逡逑型和排列順序分類，核殼結(jié)構(gòu)微球可分為無機(jī)／無機(jī)、無機(jī)／有機(jī)、有機(jī)／無機(jī)和有逡逑機(jī)／有機(jī)四類。逡逑蠢|rＯ逡逑。善媭馨逡逑圖１－１核殼型復(fù)合微球［１３］逡逑？邐［１３］逡逑Ｆｉｇ．邋１－１邋Ｃｏｒｅ－ｈｅｌｌ邋ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ邋ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ逡逑１．３．２核殼型復(fù)合微球的制備逡逑核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球簡通常由兩步或多步過程合成得到［１４］。一般情況下，根逡逑據(jù)核殼材料的類型及形貌首先合成核層材料，然后通過不同的方法在核層材料上逡逑形成殼層。目前研究的制備方法主要有原位還原法、溶膠凝膠法、自組裝法、物逡逑理吸附法、表面化學(xué)接枝法等［１５］。逡逑原位還原法：在核層材料表面通過沉淀、還原或氧化反應(yīng)等作用原位生成殼逡逑層材料，在制備金屬殼層復(fù)合微球方面使用較多。Ｃｈｅｎ等［１６］采用原位還原法以聚逡逑苯乙烯（ＰＳ）微球作為模板，先使用Ｎ－異丙基丙烯酸酯對微球表面進(jìn)行修飾，然逡逑后將鉑（Ｐｔ）的前驅(qū)體六氯合鉑酸中的鉑原位還原至ＰＳ微球表面，得到核殼結(jié)構(gòu)逡逑的ＰＳ／Ｐｔ復(fù)合微球。＼＼＾等［１７］以聚多巴胺（ＰＤＡ）作模板，，將銀氨離子（［Ａｇ（ＮＨ３）２］＋）逡逑原位還原至ＰＤＡ表面得到“樹莓狀”的ＰＤＡ／Ａｇ復(fù)合粒子。原位還原法操作簡單、逡逑成本低廉

域具有極廣闊的應(yīng)用前景。逡逑１．４．１邋Ｊａｎｕｓ粒子的分類逡逑如圖１－２所示，Ｊａｎｕｓ在零維結(jié)構(gòu)上可分為球型（ａ）、雪人型（ｆ）、啞鈴型逡逑（ｇ）、橡子型（ｈ）；在一維結(jié)構(gòu)上分為軸向不對稱、（ｂ）棒狀徑向不對稱型（ｃ）；逡逑在二維結(jié)構(gòu)上可以分為片狀厚度不對稱型（ｄ）、徑向不對稱型（ｅ）；在三維結(jié)逡逑構(gòu)上可分為空心不對稱結(jié)構(gòu)（１）、空心雪人型（ｋ，ｉ）等［２８］。逡逑４逡逑
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：TB34

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本文編號：2639907