基于N-取代羧基聚苯胺共價接枝石墨烯復合材料的合成與電化學性能研究
發(fā)布時間:2018-12-27 12:38
【摘要】:超級電容器作為一種新型的儲能裝置,具有高功率密度、高比電容、循環(huán)穩(wěn)定性好、節(jié)能環(huán)保而廣泛應用于汽車、通訊、發(fā)電以及軍事等領域。其中,,電極材料是超級電容器的性能好壞的關鍵,石墨烯和導電聚苯胺具有優(yōu)異的性能而常用做電極材料。石墨烯作為碳材料家族的一員,它具有優(yōu)異的力學、熱學、電學性能因而適用于納米復合材料、傳感器、導電薄膜等應用中。然而,石墨烯化學惰性較強,極易團聚,限制了石墨烯應用和研究。導電聚苯胺因合成簡單、原料低廉、獨特的摻雜機理而受到廣泛關注,但是導電性不高、不溶不熔的缺陷也限制了它的發(fā)展。通常制備石墨烯/聚苯胺復合材料來克服兩者的缺陷充分發(fā)揮協(xié)同效應,但這種材料組分間較弱的作用力也存在相容性問題,進一步影響材料的電化學性能的發(fā)揮。 本文以獲得比電容高、循環(huán)穩(wěn)定性好的超級電容器電極材料為出發(fā)點,制備出一種新型的N-取代羧基改性聚苯胺(NPAN)共價接枝氨化石墨烯復合材料目標,利用NPAN對石墨烯的拖拽到來增強材料的相容性,此外,這種化學接枝有效的減少材料界面電阻,促進電荷的遷移進而增強材料的循環(huán)穩(wěn)定性和比電容。具體而言,分別用對氨基二苯胺(ADPA)、苯胺以及N-苯基甘氨酸(NAN)對氧化石墨烯(GO)進行功能化,然后水合肼還原處理,得到表面或者邊緣帶有活性仲胺基團的氨化石墨烯,分別記為aRGO、bRGO以及nRGO,經(jīng)原位聚合得到NPAN化學接枝到氨化石墨烯表面的復合材料,分別命名為aRGO/NPAN、bRGO/NPAN和nRGO/NPAN。主要研究內(nèi)容及相關結果如下: 1.以aRGO作為反應活性末端,利用原位聚合法來制備不同含量的NPAN共價接枝aRGO復合材料(aRGO/NPAN),并對其導電性、熱穩(wěn)定性以及NPAN的摻雜率、接枝率進行了研究。結果發(fā)現(xiàn),aRGO/NPAN復合材料中NPAN的摻雜率為26.82%,化學接枝形成的aRGO/NPAN復合材料的電導率要HCl-NPAN的高出三個數(shù)量級,比傳統(tǒng)非共價功能化方法得到的復合材料的電導率高五倍。TGA分析結果表明:這種aRGO/NPAN復合材料的熱穩(wěn)定性要比HCl-NPAN的要高,經(jīng)計算NPAN的接枝率為54%。 2.采用FI-IR、UV-vis、Raman光譜、XPS、XRD、SEM、TEM以及CHI660C型電化學工作站對bRGO/NPAN復合材料的結構、形貌以及電化學性能進行了表征。結果發(fā)現(xiàn):苯胺成功的接枝到GO的表面同時使得GO發(fā)生部分的還原;bRGO/NPAN復合材料具有層狀結構,顯示出較高的比電容(662.25F/g)、優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性(200次循環(huán)后保持率為97%)。 3.以GO為原料,經(jīng)過對氨基苯甲酸重氮化、施密特重排反應、酰胺化反應以及水合肼的還原處理得到了表面連接NAN單體的氨化石墨烯(nRGO)。采用原位聚合法得到化學接枝的層狀nRGO/NPAN復合材料;利用FTIR、UV-vis、Raman光譜、XPS、XRD、SEM、TEM、TGA和循環(huán)伏安法(CV)、交流阻抗(EIS)以及恒電流充放電技術(GCD)研究了HCl摻雜nRGO/NPAN復合材料的結構、形貌以及熱穩(wěn)定性和電化學性能,最后提出了相關的聚合機理。TGA分析表明復合材料的熱穩(wěn)定性受NPAN的熱降解和nRGO與NPAN之間化學鍵熱分解的雙重控制,較純HCl摻雜NPAN的明顯提高,進一步計算出NPAN的接枝率為24.8%。電化學測試表明復合材料的比電容(654.25F/g),要遠高于單一組分,且這種材料的電化學穩(wěn)定性較好;nRGO/NPAN的電荷轉移電阻Rct為150Ω,小于nRGO(750Ω)和HCl-NPAN(1400Ω),制造超級電容器理想的電極材料。
[Abstract]:......
【學位授予單位】:華東交通大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2015
【分類號】:O633.21;TB332
本文編號:2393077
[Abstract]:......
【學位授予單位】:華東交通大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2015
【分類號】:O633.21;TB332
【參考文獻】
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本文編號:2393077
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