本文關(guān)鍵詞：有機(jī)胺修飾具有較大孔徑介孔材料的二氧化碳吸附性能，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

April[Article]

物理化學(xué)學(xué)報(bào)(WuliHuaxueXuebao)ActaPhys.-Chim.Sin.2012,28(4),985-992

doi:10.3866/PKU.WHXB201202071

985

有機(jī)胺修飾具有較大孔徑介孔材料的二氧化碳吸附性能

趙會(huì)民

林

丹

楊

剛

淳

遠(yuǎn)*

須沁華

(南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,教育部介觀重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京210093)

摘要:

以非離子表面活性劑P123為模板劑,正硅酸甲酯為硅源,通過加入不同的擴(kuò)孔劑制得具有較大孔徑的

SBA-15類介孔材料,并采用粉末X射線衍射(XRD)、低溫氮?dú)馕?脫附、掃描電鏡(SEM)、傅里葉變換紅外(FTIR)光譜等手段對(duì)所得樣品進(jìn)行了表征.加入擴(kuò)孔劑可以明顯增大介孔材料的孔容和孔徑,而異辛烷為擴(kuò)孔劑的擴(kuò)孔效果明顯優(yōu)于四氯化碳.經(jīng)四乙烯五胺(TEPA)鍍飾后,這些樣品均表現(xiàn)出良好的CO2吸附性能.其中對(duì)于除去模板劑后再鍍胺的樣品,其CO2吸附能力與介孔材料孔道結(jié)構(gòu)關(guān)系不大,而對(duì)于未除模板劑的原粉鍍胺樣品,CO2吸附能力則隨孔道的變大而增強(qiáng).此外,通過吸附等溫線和CO2-程序升溫脫附(TPD)手段比較了溫度和壓力對(duì)CO2吸附的影響,發(fā)現(xiàn)在較高溫度下吸附時(shí)CO2的吸附能力隨壓力的變化存在顯著差別,因而在這類TEPA修飾的介孔材料上可通過變壓吸附的途徑來實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)境氣流中CO2的吸附和分離.關(guān)鍵詞:

擴(kuò)孔劑;介孔材料;CO2;變壓吸附;模板劑;四乙烯五胺

O647

中圖分類號(hào):

AdsorptionCapacityofCarbonDioxideonAmineModifiedMesoporous

MaterialswithLargerPoreSizes

ZHAOHui-Min

LINDan

YANGGang

CHUNYuan*

XUQin-Hua

(KeyLaboratoryofMesoscopicChemistryoftheMinistryofEducation,SchoolofChemistry&ChemicalEngineering,

NanjingUniversity,Nanjing210093,P.R.China)Abstract:MesoporoussilicaSBA-15-likematerialswithlargeporesweresynthesizedusingtri-blockcopolymerP123asastructure-directingagent,tetramethoxysilaneasthesiliconsource,anddifferentorganicsolventsasswellingagents.TheresultingmaterialswerecharacterizedbypowderX-raydiffraction(XRD),N2adsorption-desorption,scanningelectronmicroscopy(SEM),andFouriertransforminfrared(FTIR)spectroscopy.TheresultsshowedthattheintroductionofswellingagentseffectivelyenlargedtheporediameterandporevolumeoftheSBA-15materials,andporeswellingwithisooctanewaslargerthanthatwithCCl4.Whenmodifiedwithtetraethylenepentamine(TEPA),allofthesecompositematerialsexhibitedexcellentadsorptioncapacitiesforCO2.TheadsorptioncapacityofCO2wasindependentoftheporestructure,ifthetemplatewasremovedbeforemodificationwithTEPA.Bycontrast,theadsorptioncapacityincreasedwiththeporediameterwhentheas-synthesizedmesoporousmaterialwasmodifiedwithTEPA.TheeffectsoftemperatureandpressureontheCO2adsorptioncapacitywereinvestigatedusingadsorptionisothermsandCO2temperature-programmeddesorption(TPD).WithCO2adsorptionathighertemperature,thecompositematerialsshoweddifferentadsorptioncapacitieswithpressurevariation.Asaresult,theadsorptionandseparationofCO2ontheseTEPAmodifiedmesoporousmaterialsinambientairflowcanberealizedviapressureswingadsorption.

Received:September1,2011;Revised:January9,2012;PublishedonWeb:February7,2012.?

Correspondingauthor.Email:ychun@nju.edu.cn;Tel:+86-25-83686501.

TheprojectwassupportedbytheNationalHigh-TechResearchandDevelopmentProgramofChina(863)(2008AA06Z327),FundamentalResearchFundsfortheCentralUniversities,China(1116020503),andTestingFundofNanjingUniversity,China(0205001330).

國家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(863)(2008AA06Z327),中央高�；A(chǔ)研究基金(1116020503)及南京大學(xué)開放測(cè)試基金(0205001330)資助

?EditorialofficeofActaPhysico-ChimicaSinica

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KeyWords:

ActaPhys.-Chim.Sin.2012

Swellingagent;Mesoporousmaterials;CO2;Pressureswingadsorption;

Vol.28

Template;Tetraethylenepentamine

1引言

隨著全球氣候變暖,人們?nèi)找骊P(guān)注溫室氣體的排放問題.科學(xué)研究表明,溫室氣體中的CO2含量的上升是導(dǎo)致溫度上升的主要原因.1,2因此,如何減少CO2的排放量成為科學(xué)界的一個(gè)熱點(diǎn).吸附去除CO2是減少CO2排放的一個(gè)重要途徑,主要有物理吸附和化學(xué)吸附兩種方法.物理吸附一般采用沸石和活性炭作為吸附劑,但是此方法對(duì)吸附環(huán)境要求較為苛刻,應(yīng)用還受到溫度的限制,并且吸附選擇性較低.金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)由于具有較高的比表面積,近年來也被用于CO2的吸附,3-5其吸附性能在高壓下要優(yōu)于活性炭和沸石微孔分子篩,在CO2壓力為4.2MPa時(shí)可達(dá)到1474mg·g-1.3但是,在常壓下,特別是當(dāng)CO2的濃度較低時(shí),該種材料的CO2吸附容量顯著減少,在10kPa時(shí)僅為22mg·g-1左右.5目前工業(yè)上普遍采用的液氨吸附法是一種化學(xué)吸附的方法,具有吸附選擇性高、受溫度影響較低等優(yōu)勢(shì).但該方法對(duì)吸收和再生裝置的腐蝕性大,且吸附過程耗能較高.6近年來,通過將有機(jī)胺負(fù)載于介孔材料上形成固態(tài)胺用于CO2吸附的方法引起了科學(xué)界的廣泛重視.7-13該方法利用介孔材料的高比表面來分散有機(jī)胺,特別是結(jié)合了載體孔道效應(yīng),從而大大提高了對(duì)CO2的吸附能力.7Chen等14通過將四乙烯五胺(TEPA)負(fù)載于具有獨(dú)石結(jié)構(gòu)的介孔硅材料,利用其大孔容來有效分散有機(jī)胺和分級(jí)孔結(jié)構(gòu)降低擴(kuò)散傳質(zhì)影響,實(shí)現(xiàn)了對(duì)CO2的高效吸附,在鍍胺量達(dá)到65%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),CO2吸附量達(dá)到260mg·g-1.但是該方法中獨(dú)石載體的合成過程繁瑣、合成時(shí)間長而且成本較高.最近Qi等15通過合成具有囊泡結(jié)構(gòu)的介孔材料,利用其較大的顆粒尺寸、較高的空腔體積和薄的介孔硅壁來分散高達(dá)83%的TEPA,使二氧化碳的吸附量達(dá)到281mg·g-1.Yue等16-18利用介孔材料孔道中所含模板劑來高度分散有機(jī)胺,也實(shí)現(xiàn)了對(duì)CO2的高效吸附,如SBA-15和MCM-41原粉在鍍胺量為50%時(shí)CO2吸附量可分別達(dá)到144和211mg·g-1.16,17由于該合成途徑不需去除模板劑,因而可以節(jié)省時(shí)間和能量,降低環(huán)境污染.在此基礎(chǔ)上,Wen19和Ma20等分別通過一釜合成獨(dú)石結(jié)構(gòu)和在脫脂棉上原位合成SBA-15的途徑進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了粉狀介孔吸附材料的器件化,

可直接應(yīng)用于環(huán)境氣流中CO2的吸附.

孔道大小是影響介孔材料性能的一個(gè)重要因素,在合成過程中使用擴(kuò)孔劑可以顯著地增大介孔材料的孔道.21,22Peter等11利用N,N-二甲基癸胺后處理途徑制備出較大孔徑的MCM-41材料,發(fā)現(xiàn)擴(kuò)孔的MCM-41材料在嫁接聚乙烯胺(PEI)后CO2吸附性能優(yōu)于未經(jīng)擴(kuò)孔的樣品;Yue等17在研究四乙烯五胺(TEPA)修飾MCM-41復(fù)合材料的CO2吸附時(shí),也提及高胺負(fù)載時(shí)均三甲苯擴(kuò)孔后性能略有提高,但沒有開展詳細(xì)研究.鑒于此,本文擬采用不同的擴(kuò)孔劑研制具有不同孔道大小的SBA-15類介孔材料,進(jìn)而探討孔道變化對(duì)鍍胺SBA-15類介孔復(fù)合材料CO2吸附性能的影響.此外當(dāng)前研究中介孔鍍胺復(fù)合材料大多都是通過變溫的途徑實(shí)現(xiàn)再生,10特別是對(duì)于TEPA修飾的介孔復(fù)合材料.9,16-20而在實(shí)際應(yīng)用過程中由于變溫吸附具有吸附劑再生耗能大、時(shí)間長以及裝備體積龐大等缺點(diǎn)而多采用變壓吸附過程.因而本文也考察了壓力對(duì)這些TEPA修飾復(fù)合材料CO2吸附性能的影響,嘗試通過變壓吸附的方法來實(shí)現(xiàn)對(duì)材料的再生,并從化學(xué)平衡的角度進(jìn)行了分析.

2

實(shí)驗(yàn)部分

2.1

主要試劑

P123(Ms=5800),美國Sigma-Aldrich;正硅酸甲酯(TMOS,99.5%),南通市城港化工廠;四氯化碳(CCl4,分析純)和乙酸鈉(CH3COONa,分析純),南京化學(xué)試劑有限公司;異辛烷[2,2,4-trimethylpentane(TMP),99.5%],美國ACROS;四乙烯五胺(化學(xué)純)和乙酸(CH3COOH,分析純),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司.

2.2樣品制備

SBA-15及擴(kuò)孔樣品的制備參照文獻(xiàn)23所報(bào)道的方法,其制備過程如下:稱取1gP123和1.69g無水乙醇加入到28mL乙酸/乙酸鈉緩沖液(pH=4.4)中,在40°C水浴中劇烈攪拌直至溶解(對(duì)于擴(kuò)孔樣品需再加入6gTMP或者CCl4攪拌8h),然后加入2.13gTMOS,繼續(xù)攪拌20h,最后轉(zhuǎn)入高壓釜中在120°C下水熱處理24h.固體經(jīng)抽濾、洗滌,在50°C下干燥過夜,制得含模板劑介孔分子篩.其中未加

No.4

趙會(huì)民等:有機(jī)胺修飾具有較大孔徑介孔材料的二氧化碳吸附性能

987

擴(kuò)孔劑及以TMP和CCl4為擴(kuò)孔劑所制得樣品分別標(biāo)記為SBA-15(P)、SBA-15(P)-TMP和SBA-15(P)-CCl4.部分樣品在管式爐中通空氣下于550°C焙燒以去除模板劑,分別標(biāo)記為SBA-15(C)、SBA-15(C)-TMP和SBA-15(C)-CCl4.

為了制備鍍胺復(fù)合材料,稱取0.2gTEPA裝入80mL的燒瓶中,加入10g無水乙醇,室溫下攪拌0.5h,再加入0.2g的SBA-15介孔材料,于80°C回流2h.然后在80°C下蒸干乙醇,所得固體置于100°C的烘箱中干燥1h.鍍胺后樣品在原來標(biāo)記的括號(hào)中添加A來表示,如SBA-15(P)-TMP鍍胺后樣品表示為SBA-15(PA)-TMP.2.3樣品表征

X射線粉末衍射(XRD)測(cè)定在瑞士ThermoFisherScientific公司ARLXTRA型X射線衍射儀上進(jìn)行,Cu靶Kα射線源,管電壓40kV,管電流40mA.樣品的低溫N2吸附-脫附測(cè)定在美國Micromeritics公司ASAP2020型自動(dòng)吸附測(cè)定儀上進(jìn)行,測(cè)定前樣品先于300°C抽真空活化4h.采用BET法計(jì)算樣品的比表面積,BJH法計(jì)算孔分布.樣品形貌在日本Hitachi公司S4800型掃描電子顯微鏡(SEM)上進(jìn)行觀察.原位真空傅里葉變換紅外(FTIR)光譜在德國Bruker公司Vector22型FTIR光譜儀上進(jìn)行測(cè)定.固體樣品與KBr按1:10的質(zhì)量比混合研勻,以8MPa的壓力壓片.將制好的紅外自撐片裝入以CaF2為窗口的真空紅外池中,先在50°C下抽真空活化1h以除去吸附的水分及CO2(每次吸附CO2前均先在50°C抽真空活化1h),然后再在不同溫度下將CO2引入紅外池,在0.05MPa的壓力下吸附1h,冷卻至室溫掃譜.最后于50°C抽真空脫附1h,冷至室溫掃譜.液體TEPA吸附CO2的IR光譜通過漫反射的途徑進(jìn)行測(cè)定,樣品先在100°C通氮?dú)饣罨?h,然后通入CO2氣流室溫吸附2.5h后進(jìn)行測(cè)定.所有的圖譜均為與經(jīng)50°C(或100°C)抽真空活化樣品本底譜的差譜.

2.4CO2-程序升溫脫附(TPD)

首先稱取75mg樣品(20-40目)裝入內(nèi)徑為4mm、長度為350mm的U型石英管,在N2(99.995%,流速30mL·min-1)保護(hù)下,以3°C·min-1的速率升溫至100°C并保持2h,確定在吸附CO2之前,樣品自身在加熱過程中沒有脫附物放出.將過量的CO2(40mL)注入U(xiǎn)型管,在75°C下靜態(tài)吸附2.5h.然后將溫度降到室溫,用氫氣(99.99%)吹掃大約2h以

便將沒有被吸附的殘留CO2去除.待基線穩(wěn)定后,以3°C·min-1的速率升溫至100°C并保持0.5h.放出的CO2經(jīng)過氣相色譜在線檢測(cè),使用熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)檢測(cè),脫附量通過外標(biāo)法來進(jìn)行計(jì)算.

為了研究CO2壓力變化對(duì)樣品吸附量的影響,部分樣品靜態(tài)吸附CO22.5h后,直接在75°C下通高純氮和氫氣吹掃至基線穩(wěn)定,然后升溫至100°C進(jìn)行脫附.

2.5CO2吸附等溫線

CO2吸附等溫線在石英彈簧重量吸附儀上測(cè)定.24將約300mg的樣品裝入懸掛在石英彈簧的載籃中,于75°C進(jìn)行抽真空活化.然后分別在室溫、50°C和75°C下引入不同壓力的CO2進(jìn)行等溫吸附,根據(jù)測(cè)高儀測(cè)出石英彈簧的伸長量來確定重量變化,從而獲得相應(yīng)的吸附量.其中所用測(cè)高儀的精度為0.05mm,石英彈簧的靈敏度為0.425mm·mg-1.

3

結(jié)果與討論

3.1

XRD結(jié)果

圖1顯示了使用不同擴(kuò)孔劑制得介孔材料的XRD譜.在pH=4.4的緩沖溶液中直接合成出的樣品呈現(xiàn)典型的六角p6mm對(duì)稱結(jié)構(gòu),在2θ為0.87°,1.50°和1.74°處出現(xiàn)三個(gè)明顯的衍射峰,與經(jīng)典強(qiáng)酸性條件下合成出SBA-15非常相似.22擴(kuò)孔劑的使用對(duì)樣品的小角XRD譜有一定影響.其中,SBA-15(C)-CCl4樣品的小角XRD圖譜中仍出現(xiàn)了SBA-15的三個(gè)特征峰,只是強(qiáng)度略有降低,說明以CCl4為擴(kuò)孔劑仍具有典型的有序介孔結(jié)構(gòu).而以TMP為擴(kuò)孔劑制得的SBA-15(C)-TMP樣品上三個(gè)特征峰全

圖1樣品的小角XRD圖譜

Fig.1

SmallangleXRDpatternsofsamples

(a)SBA-15(C),(b)SBA-15(C)-CCl4,(c)SBA-15(C)-TMP.

C:calcinedsample,TMP:

2,2,4-trimethylpentane

988

ActaPhys.-Chim.Sin.2012

Vol.28

圖2樣品的氮?dú)馕?脫附曲線(A)和孔徑分布(B)

Fig.2N2adsorption-desorptionisotherm(A)andporesizedistribution(B)ofsamples

SBA-15(P):theas-synthesizedsample(SBA-15)containingP123

template

部消失,與文獻(xiàn)中報(bào)道的結(jié)果類似.這是因?yàn)樵谠摵铣蓷l件下,擴(kuò)孔劑的加入使得材料結(jié)構(gòu)從規(guī)整的p6mm對(duì)稱結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成了介孔泡沫硅(MCFs)結(jié)構(gòu).233.2低溫氮?dú)馕矫摳椒治?/p>

圖2是這些樣品的氮?dú)馕?脫附等溫線和孔徑分布曲線,從圖中數(shù)據(jù)計(jì)算出的BET比表面積、孔體積和孔徑列入表1中.從圖2可以看出,除去模板劑后的這些材料均具有典型的介孔結(jié)構(gòu)的吸附特征,呈IV型吸附等溫線,有明顯的H1滯后環(huán),并且孔分布較窄.加入擴(kuò)孔劑制得樣品的比表面積并沒有明顯的變化(見表1),但是孔體積和孔徑都有不同程度的增加.其中以TMP為擴(kuò)孔劑制得SBA-15(C)-TMP的孔徑和孔體積分別可達(dá)22.5nm和1.63cm3·g-1,變化尤為顯著,與文獻(xiàn)23報(bào)道的結(jié)果相似.顯然在該合成條件下,TMP的擴(kuò)孔效果優(yōu)于CCl4.合成樣品在過濾洗滌時(shí)由于一部分P123被水帶走使得樣品具有一定的孔體積,16但還有相當(dāng)一部分的P123占據(jù)著孔道,所以未經(jīng)焙燒去除模板劑的樣品上N2的吸附量要明顯小于去除模板劑后的結(jié)果.從表1可以看出,含模板劑的SBA-15(P)-TMP原粉

表1樣品的結(jié)構(gòu)參數(shù)

Table1Textureparametersofsamples

SampleSBA-15(C)

SBA-15(C)-CCl4SBA-15(C)-TMPSBA-15(P)

SBA-15(P)-TMP

2

SBET/(m-1)

409422406231229

3

Vtotal/(cm-1)

1.191.301.630.701.13

D/nm10.512.022.58.920.0

SBET:specificsurfaceareacalculatedonthebasisoftheBETtheory;Vtotal:single-pointtotalporevolume(atarelativepressure(p/p0)verycloseto1);D:centralvalueoftheporesizedistributioncalculated

fromtheN2adsorptionbranchusingtheBJHmethod

的孔體積要遠(yuǎn)大于SBA-15(P),這主要是因?yàn)橄礈旌秃娓蓵r(shí)大量原處于膠束內(nèi)部的擴(kuò)孔劑也被去除,由此產(chǎn)生了較大的孔體積.3.3形貌分析

樣品的SEM照片如圖3所示,可以看出不同條件合成出樣品的形貌具有明顯的差別.傳統(tǒng)強(qiáng)酸性條件下合成出的SBA-15在低放大倍數(shù)下為麥穗狀結(jié)構(gòu),在高放大倍數(shù)下為繩索狀的結(jié)構(gòu);22在弱酸性緩沖溶液中合成出SBA-15(C)在低倍電鏡下由大小不一的棒堆積而成,SBA-15(C)-CCl4樣品表面形成了很多的卷曲結(jié)構(gòu).這兩個(gè)樣品在高放大倍數(shù)下看不到其孔道;而對(duì)于SBA-15(C)-TMP在低放大倍數(shù)下可以看到破碎的小球,這主要是因?yàn)樵谠摵铣审w系中,TMP分散在水中形成了水包油的乳濁液,硅前驅(qū)體水解后就沉積在小液滴上,形成了球狀結(jié)構(gòu),并因其壁相對(duì)較薄而發(fā)生破碎.23在高放大倍數(shù)SEM照片中可以明顯看出該樣品具有20nm以上較為規(guī)整的孔口,與BET的結(jié)果一致.3.4CO2-IR光譜分析

樣品的IR光譜如圖4所示,為了便于觀察和比較CO2吸附帶來的影響,這些IR光譜均為與吸附CO2前本底樣品的差譜.從圖中可以看出,在20°C吸附CO2后,液態(tài)TEPA在1629、1574和1479cm-1處出現(xiàn)了強(qiáng)吸收峰,分別歸屬于NH+3的彎曲振動(dòng)峰、C＝O的伸縮振動(dòng)峰和RNHCOO-+H3NR骨架振動(dòng)峰.這三個(gè)吸收峰的出現(xiàn)說明CO2和TEPA發(fā)生如方程式(1)所示的化學(xué)反應(yīng),12與文獻(xiàn)25報(bào)道的CO2與其他有機(jī)胺(如氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷(AEAPS))上結(jié)果非常類似.

-CO2+2RNH2=RNH+(1)3+RNHCOO

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趙會(huì)民等:有機(jī)胺修飾具有較大孔徑介孔材料的二氧化碳吸附性能

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圖3樣品的SEM圖

Fig.3SEMimagesofsamples

(a,b)SBA-15(C),(c,d)SBA-15(C)-CCl4,(e,f)

SBA-15(C)-TMP

鍍飾50%TEPA的SBA-15(PA)-TMP樣品在20°C吸附CO2后也出現(xiàn)這三個(gè)吸收峰,并且經(jīng)20°C抽真空處理后峰強(qiáng)度幾乎沒有變化(圖略),說明在介孔樣品上的TEPA也和CO2發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),所形成的化合物在室溫下抽真空很難分解,顯然不同于物理吸附的結(jié)果.該樣品在50°C吸附CO2后IR譜與室溫吸附的結(jié)果類似,但是若再經(jīng)50°C抽真空處理,形成的這三個(gè)峰幾乎完全消失,說明在此溫度下抽真空處理可以使形成的絕大部分化合物分解.3.5CO2吸附性能

通過CO2-TPD和吸附等溫線兩種手段考察了鍍飾有機(jī)胺后形成的復(fù)合材料CO2吸附性能,結(jié)果

見圖5-圖7.Yue等16曾研究了SBA-15鍍飾TEPA后的CO2吸附情況,發(fā)現(xiàn)較高的吸附溫度有利于CO2擴(kuò)散進(jìn)入分子篩孔道從而被深處的TEPA吸附,因此在CO2-TPD實(shí)驗(yàn)中,吸附過程均在75°C下進(jìn)行.未吸附CO2時(shí)樣品的空白脫附峰非常小,說明在此實(shí)驗(yàn)條件下其它物種脫附帶來的影響可以忽略不計(jì);吸附CO2后,這些樣品從35°C左右開始脫附CO2,經(jīng)100°C約保持0.5h可以把吸附的CO2基本脫附完全(圖略).根據(jù)脫附峰面積計(jì)算出的CO2吸附量見圖5,可以看出這些樣品上CO2吸附呈現(xiàn)不同的趨勢(shì).對(duì)于經(jīng)過焙燒再鍍飾TEPA的樣品,其吸附量都在130mg·g-1左右,吸附能力相差不大,說明孔徑的變化沒有帶來明顯的影響,與Yan等26的結(jié)果一致.此外我們采用傳統(tǒng)方法合成的SBA-15和MCM-41兩種孔徑相差很多的介孔材料,先焙燒去除模板劑后再鍍飾相同量的TEPA,其吸附量也幾乎相等,其中SBA-15復(fù)合材料吸附量為132mg·

圖4樣品的紅外圖譜

Fig.4Infraredspectraofsamples

(a)TEPAadsorbedCO2at20°C,SBA-15(PA)-TMPadsorbedCO2at

(b)20°C,(c)50°Cand(d)furtherevacuatedat50°C;

PA:tetraethylenepentaminemodifiedas-synthesizedsample,allthespectraarethedifferentspectrabeforeandaftertheadsorptionofCO2.

圖575°C時(shí)樣品的二氧化碳吸附能力

Fig.5AdsorptioncapacitiesofCO2ondifferentsamples

at75

°C

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