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聚合物納米材料的合成、自組裝及其性能研究

發(fā)布時間:2018-05-19 23:26

  本文選題:自組裝 + 聚合物納米膠束; 參考:《安徽大學(xué)》2015年碩士論文


【摘要】:眾所周知,一些特殊結(jié)構(gòu)的有機聚合物(如樹枝狀高分子、嵌段共聚物、超支化聚合物等),在靜電相互作用、氫鍵、π-π相互作用、親水-疏水作用等分子間的非共價鍵作用力或表面張力、毛細(xì)管力等較大尺寸范圍的作用力的驅(qū)動下,通過自組裝可形成具有規(guī)則有序結(jié)構(gòu)和特殊形狀的聚合物納米材料。此外,一些無機納米粒子與有機聚合物也可在上述非共價鍵的分子間特殊相互作用下,在納米尺度上自組裝形成具有特殊結(jié)構(gòu)和規(guī)則形貌的集合體,即生成無機-有機雜化的聚合物納米材料。通過自組裝技術(shù),可以實現(xiàn)對這些聚合物納米材料的結(jié)構(gòu)和尺度的精確控制,并使之具有特殊結(jié)構(gòu)和功能,從而在新型材料、電子工業(yè)、光學(xué)以及生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用價值。本論文制備了由碳量子點和齊聚物通過自組裝形成的一維超長納米帶,發(fā)現(xiàn)該納米帶具有良好的導(dǎo)電和熒光性質(zhì),并且在此基礎(chǔ)上合成的Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶顯示出顯著的表面增強拉曼散射(SERS)效應(yīng)。此外,運用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法合成了帶靶向基團三苯基膦(TPP)的兩親性嵌段聚合物,在其端基再修飾上生物大分子牛血清白蛋白(BSA),所得到的聚合物-蛋白共軛高分子在水溶液中自組裝形成納米球形膠束,然后對該高分子自組裝納米載體的線粒體靶向功能進行了研究。本論文具體研究內(nèi)容如下:一、碳量子點和齊聚物自組裝合成一維超長納米帶C(PS-PSS)/C-dots)首先以魔芋粉為原料,通過熱解法制備出表面帶正電荷的碳量子點(C-dots),然后以此為一種構(gòu)筑單元,在4:1(體積比)的乙醇和水的混合溶液中與苯乙烯和對苯乙烯磺酸鈉單體進行自由基共聚反應(yīng)。在此聚合過程中,C-dots與帶負(fù)電荷的聚苯乙烯與聚對苯乙烯磺酸鈉的齊聚物(PS-PSS)發(fā)生靜電自組裝,形成厚度約80-120 nm、超長(100μm)的具有有序結(jié)構(gòu)和規(guī)則形貌的(PS-PSS)/C-dots納米帶。而且,隨著聚合反應(yīng)時間的延長,該納米帶逐漸變寬、增厚和變形。通過透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電鏡(SEM)、原子力顯微鏡(AFM)、輔助激光解吸/電離飛行時間質(zhì)譜(MALDI-TOF mass spectrum)、核磁共振譜(NMR)、紫外-可見(UV-Vis)及熒光(PL)光譜等對其結(jié)構(gòu)、組成和熒光性質(zhì)進行了表征。結(jié)果表明該(PS-PSS)/C-dots納米帶是由無機C-dots與有機齊聚物PS-PSS層-層自組裝形成的無機-有機雜化材料,顯現(xiàn)出多色熒光性能,而且具有導(dǎo)電性,其電導(dǎo)率達到了3.368 S·m-1。二、Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶的合成及其SERS效應(yīng)利用葡萄糖作為還原劑,在(PS-PSS)/C-dots納米帶表面修飾上銀納米粒子得到Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶,再以其為基底,通過拉曼光譜來檢測探針分子羅丹明6G(R6G)的濃度,發(fā)現(xiàn)其具有顯著的SERS效應(yīng)。即當(dāng)R6G的濃度低至10-14 M時,仍能檢測出R6G的信號,其SERS增強因子達到3.35×108。同樣以Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶為基底,以香豆素為探針分子,發(fā)現(xiàn)其SERS檢測限為10-12M。通過進一步研究發(fā)現(xiàn):Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶可以當(dāng)做“自犧牲”型的模板,來制備空心多孔的銀納米管。與Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶相比,銀空心納米管的SERS效應(yīng)減弱,此結(jié)果證明(PS-PSS)/C-dots納米帶在SERS基底中扮演著重要角色。這可能是因為:(1)(PS-PSS)/C-dots納米帶是導(dǎo)電的(電導(dǎo)率為3.368 S·m-1),增強了表面等離子體共振(SPR)效應(yīng);(2)該超長的納米帶具有很大的表面積,使得其表面聚集更多的Ag納米粒子形成更多的“熱點(hot spots)";(3)該納米帶中的C-dots組分能與R6G發(fā)生π-π相互作用,使得納米帶表面能吸附更多的R6G分子,并使之趨近于Ag納米粒子形成的“熱點”,從而Ag-(PS-PSS)/C-dots納米帶的SERS效應(yīng)愈發(fā)明顯。三、具有線粒體靶向功能的高分子納米載體的合成與自組裝首先運用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法合成了帶靶向基團TPP的兩親性嵌段共聚物:以偶氮二異丁氰(AIBN)作為引發(fā)劑,二硫代酯作為鏈轉(zhuǎn)移劑,將溫敏性單體二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯((DEGMA)與熒光單體4-(2-羥乙基胺基)-7-硝基-2,1,3-苯并氧雜二唑(NBDAE)共聚,緊接著再與親水性單體N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)共聚,得到具有羧基末端以及靶向基團的兩親性嵌段共聚物TPP-PDMA-b-P(DEGMA-co-NBDAE)。然后,在兩親性嵌段共聚物端基上修飾生物大分子BSA。最后,所得到的聚合物-蛋白共軛高分子在水溶液中自組裝形成帶有熒光的納米球形膠束,該聚合物納米膠束毒性小、在水溶液中穩(wěn)定性和分散性好,不需要后續(xù)染色修飾。進一步通過激光共聚焦顯微鏡觀察到:該聚合物納米膠束可以進入HeLa細(xì)胞內(nèi)富集在線粒體膜周圍,即具有較好的線粒體靶向性,有望作為靶向遞送治療線粒體功能障礙疾病藥物的納米載體。
[Abstract]:A kind of polymer nanometer material with regular ordered structure and special shape is prepared by self - assembly of carbon quantum dots and oligomer . Ag - ( PS - PSS ) / C - ZnO nanoribbons can be used as a substrate to prepare hollow porous silver nanotubes . The results show that : ( 1 ) ( PS - PSS ) / C - ZnO nanoribbons are conductive ( with a conductivity of 3.368 S 路 m - 1 ) , which enhances the surface plasmon resonance ( SPR ) effect .
( 2 ) The super - long nano - micelle has a large surface area , so that more Ag nanoparticles are accumulated on its surface to form more " hot spots " ; ( 3 ) The amphiphilic block copolymer with target group TPP can be adsorbed on the surface of amphiphilic block copolymer .
【學(xué)位授予單位】:安徽大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:TB383.1;O631

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