MOFs衍生金屬納米粒子和氮摻雜多孔碳的制備與應(yīng)用
本文選題:金屬有機骨架化合物 + 金屬納米粒子; 參考:《吉林大學(xué)》2017年碩士論文
【摘要】:金屬有機骨架(Metal-organic-frameworks,MOFs)化合物是由金屬原子中心與有機配體通過自組裝共同構(gòu)筑而成的新型多孔晶體材料。與傳統(tǒng)的多孔材料相比,MOFs具有高比表面和高孔隙率等特點,這使得MOFs在能源儲存、氣體分離以及催化等多方領(lǐng)域都有較大的應(yīng)用潛能。另一方面,由于MOFs的高度有序多孔骨架結(jié)構(gòu)中包含有大量的有機配體,因此MOFs被認(rèn)為是最理想的模板之一,用以在高溫條件下衍生出多功能的多孔碳材料。MOFs具有多變性和可調(diào)性,可以通過簡單的變換金屬節(jié)點或有機配體的方法來實現(xiàn)對其結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)。當(dāng)選擇穩(wěn)定的金屬離子(如Fe、Co、Ni等)作為MOFs前驅(qū)體的中心,在合適的碳化條件下可制備包裹金屬納米粒子的多孔碳材料。若選擇易揮發(fā)的Zn離子作金屬中心或含氮有機配體,在惰性氛圍中可衍生出無金屬的氮摻雜多孔碳材料。本論文以MOFs為模板,在不同碳化條件下,制備碳包裹金屬粒子材料或氮摻雜多孔碳材料,并研究它們分別在催化、染料吸附中的性能:論文第二章通過合理調(diào)節(jié)JUC160的金屬中心Co/Zn的比例,成功合成一系列單金屬和多變量金屬中心的JUC160,以此為前驅(qū)體在高溫下原位碳化得到一系列包裹金屬鈷粒子的多孔碳材料。將碳化得到的產(chǎn)物應(yīng)用于4-硝基苯酚的催化加氫還原反應(yīng)中,測試結(jié)果表明當(dāng)JUC160前驅(qū)體中金屬中心Co和Zn的比例為1比1時,所衍生出的碳包裹金屬粒子材料具有最高催化活性。論文第三章主要以納米Zn-JUC160為模板,在惰性氛圍中進(jìn)行高溫碳化制備多孔碳材料,并研究其對于亞甲基藍(lán)染料的吸附性能。由于納米Zn-JUC160以Zn離子為金屬中心,所以在碳化過程中生成的ZnO可被C還原為Zn,在高于沸點的溫度下被蒸發(fā)并隨惰性氣體流走。而納米Zn-JUC160的有機配體——苯并咪唑和2-甲基苯并咪唑均含大量氮元素,所以它在高溫下碳化可得到氮摻雜的多孔碳材料。氮氣吸附-脫附實驗結(jié)果表明納米Zn-JUC160衍生的氮摻雜多孔材料具有較高比表面積和合理的孔道結(jié)構(gòu),這十分有利于其在染料吸附方面的應(yīng)用。在亞甲基藍(lán)的吸附研究中,各項結(jié)果表明所制備氮摻雜多孔碳材料是很好的吸附劑?偟膩碚f,本論文合理選擇MOFs為前驅(qū)體,根據(jù)有效的碳化辦法和碳化條件,成功合成碳包裹金屬粒子材料或氮摻雜多孔碳材料。制備的多功能碳材料分別在催化、染料吸附方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。本論文不僅提供了MOFs衍生碳包裹金屬粒子材料或氮摻雜多孔碳材料的有效合成方法,并對材料的組成、結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,具有一定的學(xué)術(shù)意義和應(yīng)用價值。
[Abstract]:Metal-organic-frameworksMOFs) compounds are new porous crystal materials constructed by self-assembly of metal atom centers and organic ligands. Compared with the traditional porous materials, MOFs have the characteristics of high specific surface and high porosity, which makes MOFs have great application potential in many fields such as energy storage, gas separation and catalysis. On the other hand, MOFs is considered to be one of the most ideal templates for MOFs because it contains a large number of organic ligands in its highly ordered porous skeleton. The multifunctional porous carbon materials (MOFs) derived at high temperature have the characteristics of variability and tunability, and their structure can be adjusted by simply changing metal joints or organic ligands. When stable metal ions (such as Febco Ni) are selected as the centers of MOFs precursors, porous carbon materials encapsulating metal nanoparticles can be prepared under suitable carbonization conditions. If the volatile Zn ion is chosen as the metal center or the organic ligands containing nitrogen, the metal-free N-doped porous carbon materials can be derived in the inert atmosphere. In this thesis, carbon encapsulated metal particles or nitrogen-doped porous carbon materials were prepared under different carbonization conditions using MOFs as template. Performance in Dye adsorption: chapter 2 of this paper, by adjusting the proportion of Co/Zn in the metal center of JUC160, A series of single metal and multivariable metal centers JUC160 have been successfully synthesized, which can be used as precursors for in-situ carbonization at high temperature to obtain a series of porous carbon materials encapsulating cobalt particles. The carbonized product was applied to the catalytic hydrogenation of 4-nitrophenol. The results showed that the ratio of Co and Zn in the JUC160 precursor was 1: 1. The derived carbon encapsulated metal particles have the highest catalytic activity. In the third chapter, porous carbon materials were prepared by carbonization in inert atmosphere using nanometer Zn-JUC160 as template, and their adsorption properties for methylene blue dyes were studied. Due to the Zn ion as the metal center, the ZnO formed in the carbonization process can be reduced to Zn by C, and evaporated at a temperature higher than the boiling point, and then flow along with the inert gas. The organic ligands of nanometer Zn-JUC160, benzimidazoles and 2-methylbenzimidazole, contain a lot of nitrogen elements, so they can be carbonized at high temperature to obtain nitrogen-doped porous carbon materials. The results of nitrogen adsorption-desorption experiment show that the nitrogen-doped porous materials derived by nanometer Zn-JUC160 have high specific surface area and reasonable pore structure, which is very helpful for their application in dye adsorption. In the study of methylene blue adsorption, the results show that the nitrogen doped porous carbon material is a good adsorbent. In general, MOFs was chosen as the precursor in this paper. According to the effective carbonization method and carbonation conditions, carbon encapsulated metal particle materials or nitrogen-doped porous carbon materials were successfully synthesized. The multifunctional carbon materials showed excellent performance in catalysis and dye adsorption. This paper not only provides an effective synthesis method for MOFs derived carbon coated metal particles or nitrogen-doped porous carbon materials, but also systematically studies the composition, structure and properties of the materials, which has certain academic significance and application value.
【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:O613.71;TB383.4
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,本文編號:1818325
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