鈷基納米復(fù)合材料的設(shè)計(jì)制備及其電化學(xué)性能的研究
本文選題:納米復(fù)合材料 切入點(diǎn):石墨烯 出處:《吉林大學(xué)》2017年博士論文 論文類型:學(xué)位論文
【摘要】:超級(jí)電容器和鋰離子電池是目前有效且應(yīng)用廣泛的兩種能量存儲(chǔ)器件。然而隨著便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)車等市場的快速發(fā)展,它們對(duì)功率和能量密度提出了更高的要求。碳材料依舊是如今商業(yè)超級(jí)電容器和鋰離子電池應(yīng)用的主要的電極材料,由于碳材料本身的限制(低的比電容、容量),其根本不能滿足未來市場對(duì)高能量和功率密度的要求。過渡金屬氧化物/氫氧化物電極材料可以通過在內(nèi)部和表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)來存儲(chǔ)電荷,因此易于實(shí)現(xiàn)高的比能量/功率,在能量存儲(chǔ)器件中有著重要的應(yīng)用前景。但是,它們本身的低導(dǎo)電率和在充放電過程中發(fā)生嚴(yán)重的體積膨脹等缺點(diǎn)限制了其在高性能能量存儲(chǔ)器件中的應(yīng)用。通過將電極材料納米結(jié)構(gòu)化,并與具有高導(dǎo)電性、機(jī)械穩(wěn)定性的碳材料復(fù)合,設(shè)計(jì)制備納米復(fù)合材料是解決這些問題的行之有效的方案。本文基于這個(gè)出發(fā)點(diǎn),主要研究了以下幾方面內(nèi)容:1.采用乙二醇輔助的水熱法制備出超細(xì)單晶Co2(CO3)(OH)2納米線(直徑15 25 nm),采用改進(jìn)的Hummers法制備了氧化石墨烯(GO)片。二者可以在水中在不同pH值下呈現(xiàn)不同的的Zeta電位,后通過靜電吸附,將二者成功地復(fù)合到一起,再進(jìn)一步用高壓高溫水熱將GO還原成還原的氧化石墨烯(rGO),形成自組裝的rGO/Co2(CO3)(OH)2線/片互支撐孔隙復(fù)合結(jié)構(gòu)。在三電級(jí)體系下,分別測試了rGO/Co2(CO3)(OH)2和純Co2(CO3)(OH)2的贗電容性能,探究了引入rGO對(duì)性能的影響。后將rGO/Co2(CO3)(OH)2做正極和活性炭做負(fù)極組裝成非對(duì)稱電容器器件。器件呈現(xiàn)出高的能量和功率密度(在751 W kg-1的比功率下具有26.7 Wh kg-1的高比能量;在15362 W kg-1的高比功率下依然具有13.1 Wh kg-1的比能量)和長的循環(huán)壽命(循環(huán)10000次后,容量只損失5.4%)。2.將上一部分靜電自組裝的GO/Co2(CO3)(OH)2線/片互支撐孔隙復(fù)合結(jié)構(gòu)經(jīng)過一步熱處理轉(zhuǎn)變成具有特殊結(jié)構(gòu)的rGO/CoO線/片互支撐多孔復(fù)合材料。熱處理過程中,Co2(CO3)(OH)2納米線原位轉(zhuǎn)變成CoO,而GO片被原位還原。這個(gè)過程有效地增強(qiáng)了CoO納米線和rGO片的吸附力。所以,CoO納米線可以快速地將電子傳導(dǎo)到rGO上。同時(shí),rGO具有極好的導(dǎo)電性。因而整個(gè)電極的導(dǎo)電性得到極大的提高。CoO納米線和rGO的復(fù)合可以阻止兩種物質(zhì)自身的團(tuán)聚。另外,CoO納米顆粒之間的縫隙以及rGO片可以有效地緩沖充放電體積變化所產(chǎn)生的應(yīng)力。這一系列的協(xié)同作用使得rGO/CoO復(fù)合材料呈現(xiàn)出高電化學(xué)性能。以5 A g-1的電流密度充放電可以達(dá)到504 mA h g-1的比容量;以3 A g-1循環(huán)750圈,其可逆比容量依舊可以達(dá)到520 mA h g-1。3.采用簡單可伸縮的化學(xué)共沉淀法,成功地將一片高質(zhì)量的rGO片插入到兩片介孔NiCoO2納米片(~2 nm)間,形成超薄褶皺的NiCoO2/rGO/NiCoO2三明治結(jié)構(gòu)(~6 nm)。這些三明治自組裝到一起構(gòu)成多孔隙、高比表面積的層級(jí)多孔復(fù)合結(jié)構(gòu)。我們同時(shí)探究了NiCoO2的形成過程,發(fā)現(xiàn)過程中生成的HCHO能夠有效地還原氧化石墨烯。生成的高質(zhì)量的rGO賦予了這種復(fù)合結(jié)構(gòu)高的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性。在三電級(jí)測試下,以1 A g 1的電流密度充放電,其比電容可以達(dá)到784 F?g-1;用20 A g 1充放電循環(huán)2000圈,比電容依舊可以保持起始的87.6%。作為鋰離子電池的電極,以1.6 A g-1的電流密度充放電時(shí),其比容量為706 mA h g-1;用1 A g 1充放電循環(huán)350圈,比容量依舊可以保持595 mA h g-1。4.采用原位溶膠凝膠-碳熱還原相結(jié)合的方法,以NaCl晶體表面為模板,葡萄糖做碳源,制備了碳包覆超小Co3O4納米顆粒(平均粒徑為15.7 nm)均勻鑲嵌在一層大約20 nm厚的多孔碳片上的一種復(fù)合結(jié)構(gòu)(Co3O4@C@PGC納米片)。我們探究了NaCl在合成這種特殊結(jié)構(gòu)所起的作用以及Co3O4@C@PGC的鋰存儲(chǔ)機(jī)理。Co3O4@C@PGC納米片呈現(xiàn)出優(yōu)越的鋰存儲(chǔ)性能。在0.1 A g-1的電流密度充放電循環(huán)100圈后,其可逆比容量為1413 mA h g-1;以20 A g-1的電流密度充放電時(shí),其比容量可以達(dá)到345 mA h g-1。用5 A g-1電流密度充放電循環(huán)1000圈后,其可逆比容量依舊保持在760 mA h g-1。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:TB33;O646
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本文編號(hào):1572098
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