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手性聯(lián)苯酚類(lèi)In-MOF的設(shè)計(jì)、組裝與性能研究

發(fā)布時(shí)間:2018-01-12 04:30

  本文關(guān)鍵詞:手性聯(lián)苯酚類(lèi)In-MOF的設(shè)計(jì)、組裝與性能研究 出處:《上海師范大學(xué)》2015年碩士論文 論文類(lèi)型:學(xué)位論文


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【摘要】:手性的金屬-有機(jī)晶態(tài)框架多孔材料因其在多相不對(duì)稱(chēng)催化、手性識(shí)別分離以及手性傳感等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用而成為基礎(chǔ)材料化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。本論文使用具有C2軸對(duì)稱(chēng)性的手性聯(lián)苯酚小分子化合物作為基本骨架單元,設(shè)計(jì)并合成出羧酸官能化的手性的聯(lián)苯酚有機(jī)橋聯(lián)配體,通過(guò)與金屬銦離子組裝構(gòu)筑出具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、性能優(yōu)異的手性的金屬有機(jī)晶態(tài)框架多孔材料。該材料的基本結(jié)構(gòu)經(jīng)X-射線(xiàn)單晶衍射、元素分析、紅外、熱重等多種常規(guī)表征方式確定,并對(duì)其在手性識(shí)別與分離、手性熒光傳感、手性誘導(dǎo)結(jié)晶等方面進(jìn)行了性能探索研究。本論文分為以下四章:第一章,首先簡(jiǎn)要介紹了手性的金屬-有機(jī)晶態(tài)框架多孔材料的研究現(xiàn)狀,包括手性的金屬-有機(jī)晶態(tài)框架多孔材料的合成方法以及其在手性識(shí)別與分離、多相不對(duì)稱(chēng)催化、手性傳感等方面應(yīng)用;其次對(duì)論文的選題意義以及工作進(jìn)展做了概述;第二章,設(shè)計(jì)并合成出一種具有C2軸對(duì)稱(chēng)性的手性的有機(jī)橋聯(lián)聯(lián)苯酚配體分子H4L((R)-3,3’,5,5’-四(對(duì)羧基苯基)-6,6’-二甲基-1,1’-聯(lián)苯-2,2’-二酚),將其與金屬銦離子成果地構(gòu)筑出一個(gè)具有一維納米孔道的手性的金屬-有機(jī)晶態(tài)框架材料(R)-In-MOF。該框架材料經(jīng)TGA、CD、PXRD以及BET和N2吸附曲線(xiàn)等常規(guī)譜學(xué)表征。第三章,(R)-In-MOF作為一種性能良好的固態(tài)吸附劑能夠選擇性地吸附并分離外消旋芳香類(lèi)亞砜化合物,其拆分ee值最高可達(dá)97.7%。同時(shí)該手性的框架材料可以進(jìn)行回收利用,并且進(jìn)行多次循環(huán)使用后該材料的拆分效果相當(dāng);利用手性的In-MOF研究了其在溶液中對(duì)一系列糖類(lèi)化合物的手性熒光識(shí)別,其最高的選擇性可達(dá)5.82±0.18;另外(R)-In-MOF還可以作為一種手性誘導(dǎo)媒介,可以誘導(dǎo)飽和外消旋丙氨酸溶液結(jié)晶,其立體選擇性最高可達(dá)93%ee。第四章,對(duì)本論文工作進(jìn)行了總結(jié)展望。
[Abstract]:Chiral metal organic framework materials because of its porous crystalline in heterogeneous asymmetric catalysis, chiral recognition and chiral separation of sensing and other fields are widely used and become one of the hot research foundation of material chemistry. This thesis used Chiral Biphenyl phenolic small molecular compounds with C2 axis symmetry as the basic skeleton unit, the design and synthesis of chiral carboxylic acid the functionalized xenol organic bridging ligands and metal ions, through the assembly of indium stable structure, crystalline porous metal organic framework materials with excellent properties. The basic structure of the chiral materials by X- ray diffraction, elemental analysis, IR, TGA to determine various conventional representations, and the chiral the recognition and separation of chiral fluorescent sensor, studied the properties of chiral induced crystallization and so on. This paper is divided into four chapters: the first chapter briefly introduces the hand Research status of organic crystalline porous materials of metal framework, including synthetic methods of chiral metal organic framework crystal porous material and the chiral recognition and separation, heterogeneous asymmetric catalysis, chiral sensing applications; secondly, the significance of the topic and the progress of the work is summarized; the second chapter, the design and synthesis a kind of chiral organic bridging with C2 symmetry of the xenol ligand H4L ((R) -3,3, four '5,5' - (4-carboxyphenyl) -6,6 '- two' - methyl -1,1 '- biphenyl -2,2, two phenol) with the metal indium ion results to construct a one dimensional nano pore chiral metal organic framework crystal materials (R) -In-MOF. the frame material by TGA, CD, PXRD, BET and N2 adsorption curve of conventional spectroscopic characterization. In the third chapter, (R) -In-MOF solid as a good adsorbent can adsorb selectively And the separation of racemic aromatic sulfoxide compounds, its resolution EE value up to 97.7%. at the same time, the framework material of chirality can be recycled, and repeatedly split the effect of the use of materials is studied; the column fluorescent chiral carbohydrate recognition of a system in solution using chiral In-MOF, the highest the selectivity of 5.82 + 0.18; and (R) -In-MOF can also be used as a chiral induction medium can induce the crystallization of racemic alanine saturated solution, the stereoselectivity of up to 93%ee. in the fourth chapter, the work of the thesis are summarized.

【學(xué)位授予單位】:上海師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類(lèi)號(hào)】:TB383.4;O627

【共引文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):1412713

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