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非化學(xué)計量比碳化鈦(鋯)的制備及其結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和氧化過程研究

發(fā)布時間:2017-05-24 20:16

  本文關(guān)鍵詞:非化學(xué)計量比碳化鈦(鋯)的制備及其結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和氧化過程研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:TiC和ZrC具有許多優(yōu)良的物理和化學(xué)性能,因而在很多領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用。本論文利用放電等離子(SPS)和高壓燒結(jié)(HPS)方法燒結(jié)了TiC、ZrC和TixZr1-xC納米晶/超細晶塊體,實現(xiàn)了低溫致密化燒結(jié),并具有良好的力學(xué)性能。 利用球磨的方法,以微米金屬Ti/Zr粉和有機溶劑為原料制備了非化學(xué)計量比的TiCx、ZrCx納米粉末。研究了球磨機的轉(zhuǎn)速、球磨時間、不同的有機溶劑及有機溶劑的量對制備碳化物納米粉體的影響。 利用放電等離子燒結(jié)(SPS)方式,在1300℃燒結(jié)了TiCx超細晶塊體,平均晶粒尺寸在250~300納米之間,具有良好的致密度。通過控制制備納米粉的球磨時間,燒結(jié)粉體后可以得到不同碳含量的TiCx。燒結(jié)TiCx中存在碳空位有序,為立方結(jié)構(gòu)的Ti2C。非化學(xué)計量比的TiCx塊體硬度隨著碳含量的增加而增加,維氏硬度最高為17.9GPa,抗壓縮強度也隨著碳含量的增加而增加,最高抗壓強度為3.2GPa。在1200℃燒結(jié)了ZrC塊體,平均晶粒尺寸在100nm左右,維氏硬度達到17GPa。 TiCx納米粉體首先在真空環(huán)境800℃除氣30min,然后在3GPa壓力下進行變溫燒結(jié)。在1100℃的溫度下燒結(jié)的樣品平均晶粒尺寸約為100nm,維氏硬度達到26GPa,隨著溫度的升高,晶粒尺寸變大,樣品的硬度降低。與SPS燒結(jié)方式相比,高壓燒結(jié)方式顯著提高TiC0.85的硬度,并降低了燒結(jié)溫度。同樣對未經(jīng)真空熱處理的ZrC納米粉體進行了同樣工藝的高壓燒結(jié),斷口形貌分析發(fā)現(xiàn),燒結(jié)體存在較多的空洞,維氏硬度為16GPa。 利用SPS對TiCx、ZrCx混合納米粉體進行燒結(jié),得到了完全固溶的TixZr1-xC塊體,并畫出了固溶相圖。燒結(jié)過程中先是生成富含ZrC的TixZr1-xC固溶相和富含TiC的TixZr1-xC固溶相,進一步提高燒結(jié)溫度形成了單相的TixZr1-xC固溶相。完全固溶的TixZr1-xC塊體比未完全固溶的塊體硬度高,而彈性模量低。燒結(jié)過程中,由于TiC和ZrC的相互制約晶粒生長,在1800℃燒結(jié)得到了平均晶粒尺寸在100nm~400nm之間的TixZr1-xC塊體,具有較高的硬度和斷裂韌性,其維氏硬度最高為24GPa,斷裂韌性最高為6.9MPa m1/2。 研究了SPS燒結(jié)的TiCx、ZrCx及TixZr1-xC樣品在空氣中的氧化過程。發(fā)現(xiàn)碳空位有序的TiCx及ZrCx的起始氧化溫度比化學(xué)計量比的TiC和ZrC低。含碳空位有序的TiC0.57在氧化過程中表現(xiàn)出明顯的三個階段,經(jīng)過分析,,我們認為銳鈦礦結(jié)構(gòu)的TiO2和TiC的失配性較差導(dǎo)致氧化速度的不同?瘴挥行虻腪rC0.6在氧化過程中首先生成ZrC0.6O0.4,然后隨著溫度的升高進一步氧化得到四方相的ZrO2,還發(fā)現(xiàn)存在正交結(jié)構(gòu)的ZrO2。與單相TiC和ZrC相比,相互固溶TixZr1-xC的抗氧化能力明顯提高。
【關(guān)鍵詞】:TiC ZrC ZrxTi1-xC 機械合金化 SPS 納米 硬度 氧化 非化學(xué)計量比
【學(xué)位授予單位】:燕山大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號】:TQ127.12
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-11
  • 第1章 緒論11-25
  • 1.1 選題背景及研究意義11-12
  • 1.2 TiC、ZrC 晶體結(jié)構(gòu)及物理性能12-16
  • 1.2.1 TiC、ZrC 的晶體結(jié)構(gòu)12-13
  • 1.2.2 非化學(xué)計量比的 TiC、ZrC 和有序結(jié)構(gòu)13-15
  • 1.2.3 TiC、ZrC 的物理性能15-16
  • 1.3 TiC、ZrC 納米粉體制備及燒結(jié)方法16-20
  • 1.3.1 TiC、ZrC 納米粉體制備方法16-18
  • 1.3.2 TiC、ZrC 塊體的燒結(jié)方法18-20
  • 1.4 TiC、ZrC 材料增韌方法20-21
  • 1.5 TiC、ZrC 的氧化過程21-22
  • 1.6 分析表征方法及軟件介紹22-23
  • 1.7 論文主要內(nèi)容23-25
  • 第2章 納米 TiC、ZrC 粉末制備及形成機理研究25-37
  • 2.1 引言25-26
  • 2.2 實驗優(yōu)化和分析26-31
  • 2.2.1 轉(zhuǎn)速對球磨效率的影響27-28
  • 2.2.2 不同球磨時間對球磨效率的影響28-29
  • 2.2.3 不同有機溶劑對球磨效率的影響29-30
  • 2.2.4 有機溶劑的劑量對球磨效率的影響30-31
  • 2.3 TiC、ZrC 納米粉形成過程研究31-33
  • 2.4 TiC 納米粉形貌分析33-34
  • 2.5 其他過渡金屬碳化物34-36
  • 2.6 本章小結(jié)36-37
  • 第3章 放電等離子燒結(jié) TiC_x、ZrC 及力學(xué)性能研究37-57
  • 3.1 引言37-38
  • 3.2 樣品燒結(jié)過程38-39
  • 3.3 不同碳含量 TiC_x塊體的燒結(jié)39-44
  • 3.3.1 不同碳含量 TiC_x塊體的物相分析39-42
  • 3.3.2 不同碳含量 TiC_x塊體的形貌分析42-43
  • 3.3.3 樣品燒結(jié)過程及機理分析43-44
  • 3.4 空位有序分析44-50
  • 3.4.1 Ti_2C 超結(jié)構(gòu)的模擬44-46
  • 3.4.2 Ti_2C 超結(jié)構(gòu)的 X 射線衍射分析46-48
  • 3.4.3 Ti_2C 超結(jié)構(gòu)的透射電鏡分析48-50
  • 3.5 不同碳含量 TiC_x力學(xué)測試及分析50-52
  • 3.6 SPS 燒結(jié) ZrC 及力學(xué)性能分析52-56
  • 3.7 本章小結(jié)56-57
  • 第4章 高壓燒結(jié) TiC_(0.85)、ZrC 及力學(xué)性能研究57-67
  • 4.1 引言57-58
  • 4.2 實驗方法58-59
  • 4.3 高壓燒結(jié) TiC_(0.85)及力學(xué)性能分析59-62
  • 4.3.1 高壓燒結(jié) TiC_(0.85)的表征59-60
  • 4.3.2 高壓燒結(jié) TiC_(0.85)的形貌分析60-62
  • 4.3.3 高壓燒結(jié) TiC_(0.85)的力學(xué)性能及分析62
  • 4.4 高壓燒結(jié) ZrC 及力學(xué)性能分析62-65
  • 4.4.1 高壓燒結(jié) ZrC 的表征62-64
  • 4.4.2 高壓燒結(jié) ZrC 的形貌分析64-65
  • 4.4.3 高壓燒結(jié) ZrC 的力學(xué)性能及分析65
  • 4.5 本章小結(jié)65-67
  • 第5章 放電等離子燒結(jié) Ti_xZr_(1-x)C 及力學(xué)性能研究67-81
  • 5.1 引言67-68
  • 5.2 樣品燒結(jié)和測試方法68
  • 5.3 Ti_xZr_(1-x)C 固溶體的燒結(jié)及形貌68-74
  • 5.3.1 Ti_xZr_(1-x)C 固溶體的表征68-71
  • 5.3.2 溫度對燒結(jié)固溶體的影響71-73
  • 5.3.3 燒結(jié)固溶體的疇結(jié)構(gòu)分析73
  • 5.3.4 Ti_xZr_(1-x)C 的晶粒抑制生長研究73-74
  • 5.4 納米 Ti_xZr_(1-x)C 的力學(xué)性能及分析74-80
  • 5.4.1 納米壓痕測量硬度及彈性模量74-76
  • 5.4.2 維氏硬度與載荷的關(guān)系76-77
  • 5.4.3 維氏硬度與斷裂韌性及分析77-80
  • 5.5 本章小結(jié)80-81
  • 第6章 TiCx、ZrCx和 Ti_xZr_(1-x)C 的氧化過程研究81-95
  • 6.1 引言81-82
  • 6.2 實驗方法82
  • 6.3 TiC_(0.57)的氧化過程研究82-89
  • 6.3.1 TiC_(0.57)的氧化過程及分析82-86
  • 6.3.2 氧化時間對 TiC_(0.57)的氧化過程的影響86-89
  • 6.4 ZrC 的氧化過程研究89-93
  • 6.4.1 碳空位對 ZrC 的氧化過程的影響89-91
  • 6.4.2 空位有序 ZrC_(0.6)氧化過程中正交結(jié)構(gòu)的 ZrO291-93
  • 6.5 Ti_xZr_(1-x)C 的氧化過程研究93-94
  • 6.6 本章小結(jié)94-95
  • 結(jié)論95-97
  • 參考文獻97-106
  • 攻讀博士學(xué)位期間承擔的科研任務(wù)與主要成果106-108
  • 致謝108-109
  • 作者簡介109

【參考文獻】

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  本文關(guān)鍵詞:非化學(xué)計量比碳化鈦(鋯)的制備及其結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和氧化過程研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。



本文編號:391877

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