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聚天冬氨酸及其水凝膠材料的合成和性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-08-10 07:24
【摘要】:聚天冬氨酸(PASP)是備受關(guān)注的綠色環(huán)保型可生物降解的高分子材料,廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、水處理等各個(gè)領(lǐng)域。本論文用順酐和氨水作為原料,分三步合成PASP,對(duì)比研究了固相聚合和液相聚合的工藝過程,并分別對(duì)其工藝條件進(jìn)行了系統(tǒng)探討。制備并表征了一系列中間體聚琥珀酰亞胺(PSI)和最終產(chǎn)物PASP,紅外表征分析結(jié)果證明了PASP的成功合成。通過凝膠色譜法和烏氏粘度法對(duì)其相對(duì)分子量進(jìn)行了測(cè)試,并對(duì)產(chǎn)物的產(chǎn)率進(jìn)行了考察。為了得到最佳工藝條件,對(duì)溫度、時(shí)間、催化劑、溶劑等做了一系列單因素研究實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:催化劑對(duì)分子量的提高有很大作用,針對(duì)液相聚合的特點(diǎn),使用了一種固體酸催化劑,在最佳工藝條件下合成出的PASP分子量突破10000,且分子量的分布集中。固相聚合使用多次聚合的方式代替了磷酸催化劑的使用,一定程度上提高了PASP分子量,但分子量分布較分散。兩種聚合方式所得PASP產(chǎn)率都較高,都能達(dá)到95%以上。合成染料的危害巨大,因而對(duì)染料廢水的凈化處理技術(shù)的研究具有重大的意義。其中,吸附法以其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)成為染料廢水處理的重要手段。而PASP分子中含有羧基、酰胺鍵等活性基團(tuán),具有良好的親水性和較高的化學(xué)活性。這使得PASP對(duì)染料具有較好的脫色效果,可作為處理染料廢水的材料,但良好的水溶性又使其分離回收困難,容易流失,很難在水處理領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。因此,需要開發(fā)出新的復(fù)合材料,擴(kuò)展PASP在這方面的應(yīng)用。本論文將PASP作為骨架,在引發(fā)劑過硫酸銨和交聯(lián)劑N,N-亞甲基雙丙烯酰胺的作用下,與丙烯酰胺、蒙脫土(MMT)等制備出PASP/MMT復(fù)合水凝膠。通過FTIR和XRD表征技術(shù)證明了PASP/MMT復(fù)合水凝膠的成功制備,并對(duì)其溶脹性能和吸附性能進(jìn)行了系統(tǒng)探討。重點(diǎn)研究了復(fù)合水凝膠對(duì)亞甲藍(lán)染料的吸附條件和吸附過程,對(duì)pH、溫度、初始濃度、MMT用量等一系列條件進(jìn)行了單因素變量研究,以求得到最佳的吸附條件。同時(shí),對(duì)吸附過程的吸附等溫線、吸附動(dòng)力學(xué)和吸附熱力學(xué)進(jìn)行了探討。結(jié)果表明:該復(fù)合材料對(duì)亞甲基藍(lán)有較好的吸附效果,最優(yōu)條件下的去除率可達(dá)到99%以上。該水凝膠的吸附行為屬于Langmuir型單分子層吸附,動(dòng)力學(xué)行為符合二級(jí)模型,吸附過程屬于放熱反應(yīng),降低溫度有利于吸附的進(jìn)行。
【學(xué)位授予單位】:浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:TU526
【圖文】:

分子構(gòu)型,混合型,聚天冬氨酸


a b c圖 1-1 PASP 的分子構(gòu)型:(a)α型、(b)β型和(c)混合型Figure 1-1. Molecular configuration of PASP: (a)α type, (b)β type and (c) mixed type由聚天冬氨酸的結(jié)構(gòu)式可知,PASP 是一種聚氨基酸并屬于多肽類別,具有肽鍵(-CO-NH-)和羧基(-COOH)等活性基團(tuán),這些活性基團(tuán)使得聚天冬氨酸具有良好的水溶性、親水性和化學(xué)活性,而且在螯合、分散和吸附反應(yīng)中起著重要的作用[31-34]。同時(shí),聚天冬氨酸還具有很好的生物相容性和生物降解性,可被綠色合成,再加上其衍生物可替代各個(gè)領(lǐng)域中眾多對(duì)環(huán)境有危害的傳統(tǒng)化學(xué)品,并能達(dá)到良好的效果。這使得人們?cè)谶@工業(yè)快速發(fā)展的時(shí)代愈發(fā)青睞和關(guān)注聚天冬氨酸及其衍生物的相關(guān)研究,并開始廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)藥等各個(gè)領(lǐng)域[31, 35]。1.2.2 聚天冬氨酸的研究現(xiàn)狀聚天冬氨酸最大的特點(diǎn)是綠色無毒、可生物降解,憑借其良好的生物相容性和化學(xué)活性,被人們譽(yù)為“綠色”產(chǎn)品。伴隨著人們環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng),生物高分子

示意圖,聚合反應(yīng)釜,示意圖


向反應(yīng)液中加入無水乙醇進(jìn)行沉析,然后通過砂芯濾結(jié)束后用乙醇進(jìn)行洗滌,最后在 70~80 ℃溫度下干燥合:稱取 20 g 銨鹽平鋪在瓷舟中,以噴淋的方式加入一然后在烘箱或馬弗爐中進(jìn)行聚合反應(yīng),聚合溫度為 1804h,反應(yīng)結(jié)束后取出,用研缽進(jìn)行研磨,得到所需中間生成 PASP:的 PSI 固體粉末于錐形瓶中,加入一定量蒸餾水后進(jìn)行aOH 溶液調(diào)節(jié) pH 至 9~10,在 40℃溫度下水解反應(yīng)的鹽酸調(diào)節(jié)至中性。之后加入無水乙醇萃取分層,取下層溫度下干燥后研磨,得到最終產(chǎn)物 PASP 固體粉末。設(shè)備固相聚合反應(yīng)過程中,所使用的反應(yīng)設(shè)備為烘箱和馬弗使用的反應(yīng)設(shè)備為三口燒瓶和液相反應(yīng)釜。其中,液相度很高,其示意圖如圖 2-2 所示。

烏氏粘度計(jì)


浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文物分子量的測(cè)定氨酸的相對(duì)分子量是最為重要的指標(biāo)之一,相對(duì)分子量的域也不一樣。一般,低分子量(3000~5000)的聚天冬氨肥料增效劑。而高分子量的聚天冬氨酸產(chǎn)品可用于降粘和備。 粘均分子量的測(cè)定式粘度法[86]用烏式粘度法測(cè)定產(chǎn)物 PASP 的粘均分子量,粘度法所用并有較好的精確度,是測(cè)量高聚物分子量的常用方法之一溶劑條件下,測(cè)出物質(zhì)的特性粘數(shù),然后利用高分子的相關(guān)系計(jì)算出物質(zhì)的粘均分子量。所用的儀器為烏氏粘度計(jì) 所示。

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6 王U

本文編號(hào):2787764


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