本文關(guān)鍵詞：車用汽柴油中有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)研究

  更多相關(guān)文章： 車用汽柴油 苯胺類 含氧化合物 無機(jī)陰離子 含硫化合物

【摘要】：車用汽柴油作為一類重要的石油產(chǎn)品,在經(jīng)濟(jì)社會(huì)生活中具有十分重要的地位。對(duì)于現(xiàn)代生產(chǎn)活動(dòng)來說,車用汽柴油是重要的生產(chǎn)資料,被譽(yù)為交通運(yùn)輸行業(yè)特別是現(xiàn)代物流業(yè)的血脈,事關(guān)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的健康發(fā)展,事關(guān)工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進(jìn)程的順利推進(jìn),事關(guān)大氣環(huán)境質(zhì)量改善和經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展。但是,當(dāng)前車用汽柴油行業(yè)發(fā)展中仍存在產(chǎn)品質(zhì)量問題。本文以苯胺類化合物、含氧化合物、水溶性無機(jī)酸和含硫化合物為對(duì)象,開展車用汽柴油品質(zhì)的綜合分析研究工作,建立起新型有害添加物的檢測(cè)手段和檢測(cè)方法。本文的研究?jī)?nèi)容包括:1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)同時(shí)測(cè)定汽油樣品中的6種苯胺類添加劑(N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、苯胺、鄰甲基苯胺、對(duì)甲基苯胺和間甲基苯胺),采用強(qiáng)極性離子液體色譜柱分離樣品,質(zhì)譜中選擇電噴霧離子源-選擇離子監(jiān)測(cè)模式,以苯乙酮為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量分析。6種化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1~10000 mg/kg內(nèi)與其峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,檢出限為0.2~0.3 mg/kg,平均加標(biāo)回收率為99.6%~120.8%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于2%。2、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gc-ms)對(duì)汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲縮醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯等醚酯醛類化合物進(jìn)行測(cè)定,以4-甲基-2-戊酮為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定性、定量檢測(cè),該方法線性范圍是10~10000mg/kg,相關(guān)系數(shù)均大于0.9994,檢出限為0.6~2.6mg/kg,定量限為1.8~7.8mg/kg。樣品中的醚酯醛類添加劑的平均加標(biāo)回收率為82.0%~114.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.7%~5.0%。該方法靈敏度高、重現(xiàn)性好、操作簡(jiǎn)便,適用于汽油中醚酯醛類添加劑的測(cè)定。3、二維中心切割氣相色譜法對(duì)汽油中的甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲縮醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯化合物進(jìn)行測(cè)定。目標(biāo)化合物經(jīng)強(qiáng)極性tcep色譜柱預(yù)分離后,再由非極性db1色譜柱進(jìn)一步分離,確定各目標(biāo)化合物在柱切換和不切換的保留時(shí)間,建立了雙柱定性和定量分析方法。各待測(cè)物在10~10000mg/kg的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9996~1.0000之間。這幾種醚酯醛類的添加劑的檢出限為0.38~2.14mg/kg,定量限為1.14~6.42mg/kg,平均加標(biāo)回收率為88.4%~114.8%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.04%~3.7%,分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠,證明該方法具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、準(zhǔn)確度高、易于操作的優(yōu)點(diǎn),是一種理想的汽油中醚類酯類醛類化合物測(cè)定分析的方法。4、抑制型電導(dǎo)離子色譜檢測(cè)法同時(shí)測(cè)定車用汽柴油中f-、cl-、br-、no3-、so4取,再超聲振蕩、離心分離、0.22μm混合纖維微孔膜過濾后,以koh作淋洗液,采用抑制型電導(dǎo)進(jìn)行檢測(cè),外標(biāo)法定量,各待測(cè)離子在0.5~20 mg/L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9990~0.9999之間;各陰離子的檢出限在0.01~0.04 mg/kg之間,定量限在0.03~0.13 mg/kg之間。汽油中各離子的平均加標(biāo)回收率在87.6%~109.7%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.4%~3.5%之間。柴油中各離子的平均加標(biāo)回收率在86.8%~110.0%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.1%~2.9%之間。該方法前處理操作簡(jiǎn)單,檢測(cè)快捷,具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、準(zhǔn)確度高的優(yōu)點(diǎn),適用于車用汽柴油中常見無機(jī)陰離子的定量檢測(cè),具有較高的實(shí)用價(jià)值。5、氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器聯(lián)用法(GC-SCD)測(cè)定車用汽油中十九種硫化物含量的方法,該方法檢出限在0.03~0.36 mg/kg之間,在0.50~150.00 mg/L濃度范圍內(nèi)保持良好的線性范關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9762~0.9999之間,車用汽油樣品中加標(biāo)回收率在76.4%~120.0%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.5%~5.7%之間。該方法分離度好,靈敏度高,操作簡(jiǎn)單,能夠準(zhǔn)確測(cè)定車用汽油中十九中硫化物的含量,對(duì)于車用汽油中常見硫化物含量的測(cè)定及車用汽油硫化物類型分布的研究具有重要意義。
【關(guān)鍵詞】：車用汽柴油 苯胺類 含氧化合物 無機(jī)陰離子 含硫化合物
【學(xué)位授予單位】：東華大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：TE626.2
【目錄】：

• 摘要4-7
• ABSTRACT7-13
• 第一章 緒論13-22
• 1.1 引言13-14
• 1.2 國(guó)內(nèi)車用汽柴油標(biāo)準(zhǔn)體系現(xiàn)狀分析14-15
• 1.3 車用汽柴油中有害物質(zhì)簡(jiǎn)介15-17
• 1.3.1 苯胺類物質(zhì)15-16
• 1.3.2 含氧化合物16-17
• 1.3.3 無機(jī)陰離子17
• 1.3.4 硫化物17
• 1.4 有毒有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)概述17-20
• 1.4.1 GC-MS檢測(cè)技術(shù)17-18
• 1.4.2 二維中心切割氣相色譜檢測(cè)技術(shù)18-19
• 1.4.3 離子色譜檢測(cè)技術(shù)19-20
• 1.4.4 氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)技術(shù)20
• 1.5 存在問題20-21
• 1.6 本文研究的內(nèi)容及意義21-22
• 第二章 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC/MS)測(cè)定汽油中甲基苯胺類物質(zhì)22-36
• 2.1 引言22-23
• 2.2 材料與方法23
• 2.2.1 儀器與試劑23
• 2.2.2 GC-MS條件23
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分23-26
• 2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備23-24
• 2.3.2 定性定量分析24-25
• 2.3.3 檢測(cè)方法評(píng)價(jià)25-26
• 2.4 結(jié)果與討論26-34
• 2.4.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇26
• 2.4.2 定性方式的選擇26-28
• 2.4.3 程序升溫的優(yōu)化28-29
• 2.4.4 離子源溫度選擇29-30
• 2.4.5 檢測(cè)方法的評(píng)價(jià)30-34
• 2.4.6 實(shí)際樣品檢測(cè)34
• 2.5 結(jié)論34-35
• 2.6 展望35-36
• 第三章 氣相色譜－質(zhì)譜法測(cè)定汽油中醚酯醛類添加劑含量36-49
• 3.1 引言36-37
• 3.2 材料與方法37
• 3.2.1 儀器與試劑37
• 3.2.2 GC-MS條件37
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分37-38
• 3.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制37-38
• 3.3.2 定性定量分析38
• 3.3.3 檢測(cè)方法評(píng)價(jià)38
• 3.4 結(jié)果與討論38-47
• 3.4.1 色譜條件優(yōu)化38-42
• 3.4.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化42-44
• 3.4.3 檢測(cè)方法的驗(yàn)證44-47
• 3.5 實(shí)際汽油樣品的分析47-48
• 3.6 結(jié)論48-49
• 第四章 二維中心切割氣相色譜法測(cè)定車用汽油中醚類、酯類和甲縮醛含量49-62
• 4.1 引言49
• 4.2 二維中心切割氣相色譜法原理49-50
• 4.3 材料與方法50-51
• 4.3.1 儀器與試劑50
• 4.3.2 色譜條件50-51
• 4.4 實(shí)驗(yàn)部分51-52
• 4.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制51
• 4.4.2 定性分析51
• 4.4.3 定量分析51-52
• 4.5 結(jié)果與討論52-59
• 4.5.1 色譜條件優(yōu)化52-56
• 4.5.2 檢測(cè)方法的驗(yàn)證56-59
• 4.6 實(shí)際汽油樣品的分析59
• 4.7 與GC-MS方法比較59-60
• 4.8 結(jié)論60-61
• 4.9 展望61-62
• 第五章 離子色譜法測(cè)定車用汽柴油中F~-、Cl~-、Br~-、NO_3~-、SO_42~-五種無機(jī)陰離子含量62-76
• 5.1 引言62-63
• 5.2 實(shí)驗(yàn)部分63-65
• 5.2.1 儀器和試劑63
• 5.2.2 色譜條件63
• 5.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制63
• 5.2.4 樣品前處理63-64
• 5.2.5 定性分析和定量分析64
• 5.2.6 檢測(cè)方法的評(píng)價(jià)64-65
• 5.3 結(jié)果與討論65-74
• 5.3.1 提取條件優(yōu)化65-67
• 5.3.2 色譜條件的優(yōu)化67-70
• 5.3.3 檢測(cè)方法的評(píng)價(jià)70-72
• 5.3.4 樣品檢測(cè)72-74
• 5.4 結(jié)論74
• 5.5 展望74-76
• 第六章 氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器法測(cè)定車用汽油中19種硫化物76-89
• 6.1 引言76-77
• 6.2 實(shí)驗(yàn)部分77-79
• 6.2.1 試劑與儀器77-78
• 6.2.2 儀器工作條件78
• 6.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制78-79
• 6.2.4 定性分析和定量分析79
• 6.3 結(jié)果與討論79-87
• 6.3.1 定性分析79-81
• 6.3.2 分離條件的選擇81-82
• 6.3.3 方法的驗(yàn)證82-86
• 6.3.4 樣品測(cè)定86-87
• 6.4 結(jié)論87-88
• 6.5 展望88-89
• 參考文獻(xiàn)89-93
• 攻讀學(xué)位期間的研究成果目錄93-94
• 致謝94

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：843426