多金屬氧酸鹽—層狀雙氫氧化物超薄膜的合成與性質(zhì)研究
本文關(guān)鍵詞:多金屬氧酸鹽—層狀雙氫氧化物超薄膜的合成與性質(zhì)研究
更多相關(guān)文章: 層狀雙氫氧化物 多金屬氧酸鹽 剝離 層層組裝 超薄膜 光催化
【摘要】:層狀雙金屬氫氧化物(LDHs),又稱為水滑石,由帶結(jié)構(gòu)正電荷的層板和填充在層間的帶負(fù)電荷的陰離子構(gòu)成。它的結(jié)構(gòu)和性能決定了其在工業(yè)生產(chǎn)中有許多應(yīng)用,近年來(lái),將LDHs用于水中有機(jī)污染物光降解的文獻(xiàn)報(bào)道有很多,但因其對(duì)可見(jiàn)光光響應(yīng)能力差而導(dǎo)致其可見(jiàn)光光催化效果往往不佳。多金屬氧酸鹽(POMs)由于其特有的結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)和光電學(xué)性質(zhì)而引起學(xué)術(shù)界廣泛的重視,其在催化、醫(yī)藥、生物和材料科學(xué)等方面的應(yīng)用報(bào)道層出不窮。多金屬氧酸鹽插層水滑石層狀化合物(LDHs-POMs)是一類新型功能性復(fù)合材料。將POMs引入層間,對(duì)層間的多金屬氧酸鹽離子和金屬氫氧化物陽(yáng)離子層板的物理化學(xué)性質(zhì)都會(huì)起到有效的提高作用。目前普遍采用的LDHs插層組裝方法有:離子交換法、焙燒復(fù)原法、一步合成法、溶膠-凝膠法等。但是,體積很大的如Keggin型和Dawson型的POMs,利用傳統(tǒng)的方法很難將其插入LDHs層間。本論文采用近期報(bào)道的剝離-重組法,首先將LDHs剝離為納米片,再與多金屬氧酸鹽離子層層交替組裝,形成了LDHs-POMs雜化材料。本論文以Zn-Cr-NO3-LDH、Zn-Al-NO3-LDH、Zn-Ti-NO3-LDH三種水滑石為前軀體,通過(guò)層層組裝的方法制備了基于剝離的鋅鉻、鋅鋁、鋅鈦雙氫氧化物單層和典型的Dawson型多金屬氧酸鹽陰離子α-P2W18O626-(P2W18)靜電作用的新型超薄膜(UTFs),即Zn-Cr-P2W18 UTFs、Zn-Al-P2W18 UTFs和Zn-Ti-P2W18 UTFs。采用XRD,FT-IR,ICP-AES,UV/DRS,SEM對(duì)樣品的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,P2W18的結(jié)構(gòu)在超薄膜中未發(fā)生改變,超薄膜的厚度在納米范圍,表面形貌完整有序。以制備的超薄膜為光催化劑測(cè)試了水溶液中偶氮類染料剛果紅(CR)的可見(jiàn)光催化降解活性。光催化結(jié)果表明,合成的3種超薄膜都具有較高的可見(jiàn)光光催化活性,其中,Zn-Ti-P2W18 UTFs的可見(jiàn)光催化活性最高。以Zn-Ti-P2W18 UTFs為例,由剝離的Zn-Ti-LDH單層和P2W18層層組裝形成的超薄膜具有比純Dawson型多金屬氧酸鹽陰離子和純Zn-Ti-NO3-LDH都高得多的光催化活性,主要?dú)w因于多金屬氧酸鹽陰離子和剝離的鋅鈦雙氫氧化物單層的強(qiáng)化學(xué)鍵作用對(duì)其可見(jiàn)光光響應(yīng)能力的提高,由此我們推測(cè)在可見(jiàn)光光催化降解過(guò)程中存在層板和層間的協(xié)同效應(yīng)。此外,我們探討了溶液的pH值、染料濃度、催化劑用量、沉積循環(huán)次數(shù)和層板類型對(duì)光催化性能的影響。
【關(guān)鍵詞】:層狀雙氫氧化物 多金屬氧酸鹽 剝離 層層組裝 超薄膜 光催化
【學(xué)位授予單位】:天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:TB383.2;O643.36
【目錄】:
- 中文摘要4-5
- Abstract5-10
- 第1章 緒論10-21
- 1.1 水滑石類層狀材料10-14
- 1.1.1 LDHs結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介10-11
- 1.1.2 LDHs的主要性質(zhì)11-12
- 1.1.3 LDHs的制備方法12-13
- 1.1.4 LDHs的應(yīng)用13-14
- 1.2 多金屬氧酸鹽14-17
- 1.2.1 多金屬氧酸鹽的簡(jiǎn)介14-15
- 1.2.2 多金屬氧酸鹽的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)15-17
- 1.2.3 多金屬氧酸鹽光催化降解染料17
- 1.3 多酸插層類水滑石化合物17-20
- 1.3.1 LDHs-POMs的插層組裝方法18-20
- 1.3.1.1 LDH的剝離18-19
- 1.3.1.2 LDH納米片的組裝19-20
- 1.3.2 LDHs-POMs的應(yīng)用20
- 1.4 本文的選題依據(jù),,目的與內(nèi)容20-21
- 第2章 Dawson型多金屬氧酸鹽-Zn/Cr層狀雙氫氧化物超薄膜的合成21-31
- 2.1 引言21
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分21-24
- 2.2.1 原料與設(shè)備21-22
- 2.2.2 Zn-Cr-P_2W_(18) UTFs的制備22-23
- 2.2.2.1 Zn-Cr-LDH的制備22-23
- 2.2.2.2 Zn-Cr-LDH納米單層的制備23
- 2.2.2.3 UTFs的制備23
- 2.2.3 性能測(cè)試23-24
- 2.2.3.1 掃描電鏡(SEM)分析23
- 2.2.3.2 紅外光譜(IR)分析23
- 2.2.3.3 X射線衍射(XRD)分析23
- 2.2.3.4 元素分析23-24
- 2.2.3.5 光學(xué)特性分析24
- 2.3 結(jié)果與討論24-31
- 2.3.1 Zn-Cr-LDH的表征24-26
- 2.3.2 Zn-Cr-P_2W_(18) (UTFs)_n的表征26-31
- 第3章 Dawson型多金屬氧酸鹽-Zn/Al層狀雙氫氧化物超薄膜的合成31-40
- 3.1 引言31
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分31-33
- 3.2.1 原料與設(shè)備31-32
- 3.2.2 Zn-Al-P_2W_(18)超薄膜的制備32-33
- 3.2.2.1 Zn-Al-NO_3~- LDH的制備32
- 3.2.2.2 Zn-Al-LDH納米單層的制備32
- 3.2.2.3 UTFs的制備32-33
- 3.2.3 性能測(cè)試33
- 3.2.3.1 掃描電鏡(SEM)分析33
- 3.2.3.2 紅外光譜(IR)分析33
- 3.2.3.3 X射線衍射(XRD)分析33
- 3.2.3.4 元素分析33
- 3.2.3.5 光學(xué)特性分析33
- 3.3 結(jié)果與討論33-40
- 3.3.1 Zn-Al-LDH的表征33-35
- 3.3.2 Zn-Al-P_2W_(18) (UTFs)_n(n=3,6,9,12)表征35-40
- 第4章 Dawson型多金屬氧酸鹽-Zn/Ti層狀雙氫氧化物超薄膜的合成40-54
- 4.1 引言40-41
- 4.2 實(shí)驗(yàn)部分41-43
- 4.2.1 原料與設(shè)備41-42
- 4.2.2 Zn-Ti-P_2W_(18)超薄膜的制備42-43
- 4.2.2.1 Zn-Ti-NO_3~-LDH的制備42
- 4.2.2.2 Zn-Ti-LDH納米單層的制備42
- 4.2.2.3 UTFs的制備42-43
- 4.2.3 性能測(cè)試43
- 4.2.3.1 掃描電鏡(SEM)分析43
- 4.2.3.2 紅外光譜(IR)分析43
- 4.2.3.3 X射線衍射(XRD)分析43
- 4.2.3.4 元素分析43
- 4.2.3.5 光學(xué)特性分析43
- 4.3 結(jié)果與討論43-54
- 4.3.1 Zn-Ti-LDH的表征43-45
- 4.3.2 Zn-Ti-P_2W_(18) (UTFs)_n (n=3,6,9,12)的表征45-49
- 4.3.3 Zn-Ti-SiW_(11) UTFs的表征49-51
- 4.3.4 Zn-Ti- P_5W_(30) UTFs的表征51-54
- 第5章 Dawson型多金屬氧酸鹽-層狀雙氫氧化物超薄膜的可見(jiàn)光光催化性能54-67
- 5.1 引言54
- 5.2 實(shí)驗(yàn)部分54
- 5.3 結(jié)果與討論54-67
- 第6章 結(jié)論與展望67-69
- 參考文獻(xiàn)69-76
- 發(fā)表論文和科研情況說(shuō)明76-77
- 附錄77-78
- 致謝78-79
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