生物質(zhì)熱解油的系統(tǒng)利用及脫水脫酸工藝
發(fā)布時間:2021-10-21 02:07
對生物油組成及組分餾程分布進行分析,基于處理量1000 kg/h中試流程設(shè)計,提出以燃料為主線、化學品為增值點的產(chǎn)品系統(tǒng)利用方案。針對生物油分離精制的關(guān)鍵環(huán)節(jié)——水和酸的分離,設(shè)計2種滿足不同產(chǎn)品需求的精餾流程,可得到低酚木醋液產(chǎn)品的兩塔方案和在此基礎(chǔ)上增加粗乙酸產(chǎn)品的三塔方案,并通過調(diào)整各塔產(chǎn)品分割比例和操作壓力,實現(xiàn)塔器間熱量耦合,降低能耗。結(jié)果表明:2種方案分別可分別節(jié)約蒸汽和循環(huán)水消耗40%和33%,得到的木醋液中酚類含量均不超過0.22%,可保證農(nóng)牧用產(chǎn)品的安全性。
【文章來源】:太陽能學報. 2020,41(05)北大核心EICSCD
【文章頁數(shù)】:7 頁
【部分圖文】:
生物油主要有機組分的沸點分布
由圖1分布特點,經(jīng)前期實驗驗證,本文提出以精餾分離為主(圖2所示)的下游產(chǎn)品利用方案,其中利用精餾將其中易于燃燒的部分分離得到燃油粗品,將燃燒性欠佳的酚類等物質(zhì)分離得到化學品作為利潤增值點,同時得到木醋液(富水部分)、粗乙酸及生物瀝青,因此低沸點的水、乙酸分離是整個生物油利用的基礎(chǔ)環(huán)節(jié),分離方案的經(jīng)濟性是整個精制工藝的重要考慮。目前,木醋液的使用標準和市場化推廣尚不成熟,大量企業(yè)無法處理熱解得到的木醋液,而木醋液應(yīng)用主要定位于農(nóng)林業(yè)、畜牧業(yè)、食品、環(huán)境、抑菌等方面,如農(nóng)藥添加劑、土壤改良劑、植物生長促進劑、食品添加劑、脫臭劑和保鮮劑等[16]。諸多研究對于木醋液中的酚類組分考慮甚少,酚類物質(zhì)固然有一定的殺菌消毒作用,但若不控制其濃度也會對環(huán)境和人體產(chǎn)生損害[17]。
如工藝流程(圖3)所示,熱解液相產(chǎn)物S101進入脫輕塔T101,將一部分水和輕沸物從原料里脫除,塔頂氣相經(jīng)E103和E104兩級冷凝,一部分回流入塔,另一部分S102采出,塔釜液S103進入醋液塔T201后,脫除剩余的水和醋酸,塔釜脫除水和乙酸的物流S203作為后續(xù)燃料及富酚油原料。2個塔頂產(chǎn)品物流可混合成為乙酸相對含量為6.90%的稀醋液(水77.04%、酯類1.72%、醛類6.29%、酮類5.40%、酚類0.02%、其他酸類2.63%),可作為農(nóng)牧產(chǎn)品葉面肥、土壤改良劑、植物生長劑、畜牧業(yè)消毒劑等使用[20]。吳巧美等[21]用傳統(tǒng)靜置法結(jié)合乙醚萃取脫水得到熱解終溫450℃時的精制木醋液,其組成為:酸類8%、酚類24%、酮類22%、醛類8%、醇類3%、酯類4%。隋海清等[22]利用四級冷凝,將幾乎所有有機酸和80%以上水分聚集在0~20℃餾分中,但各級餾分仍含有5%以上的酚類。賀博[23]利用分子蒸餾,在70℃、60 Pa的工況下得到輕質(zhì)、中質(zhì)和重質(zhì)3種餾分,雖然能保證酸類組分和左旋葡聚糖分別集中在輕質(zhì)和重質(zhì)餾分中,但3種餾分中酚類都達到30%~60%,各餾分醇類和醛類的含量也很接近,需進一步分離才能利用,主要物流組分見表2。本流程所得稀醋液中酚類含量極低,這也是本產(chǎn)品方案設(shè)計的一個重點考慮,得到無酚低毒的木醋液,為產(chǎn)品推廣提供技術(shù)保障。另外,前2個塔能將水和酸全部分離出去,為后續(xù)產(chǎn)品利用和分離提供保障。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]聯(lián)立雙氧水氧化和催化酯化生物油提質(zhì)研究[J]. 郭姝君,魯俊祥,常杰,付嚴. 太陽能學報. 2017(07)
[2]超聲波與添加醇和乳化劑乳化提質(zhì)熱解生物油研究[J]. 許細薇,李治宇,莊文俞,孫焱,蔣恩臣. 農(nóng)業(yè)機械學報. 2017(05)
[3]水中酚類化合物的檢測方法研究進展[J]. 羅爾倫,王杰,黎永樂. 現(xiàn)代食品. 2017(06)
[4]不同溫度下木屑熱解制備木醋液實驗研究[J]. 吳巧美,張守玉,候?qū)汌?鄭紅俊,鄧文祥,劉大海,唐文蛟. 太陽能學報. 2016(06)
[5]生物油中酚類物質(zhì)的富集工藝優(yōu)化研究[J]. 鄒勇,尉芹,鄭冀魯,李宏偉,馬希漢. 西北林學院學報. 2016(01)
[6]木醋液的來源、成分及其應(yīng)用研究進展[J]. 劉長風,李敏,高品一,閆曉琳,李欣燕. 中國農(nóng)學通報. 2016(01)
[7]生物質(zhì)熱解氣分級冷凝對生物油特性的影響[J]. 隋海清,李攀,王賢華,鄒俊,李相鵬,陳漢平. 化工學報. 2015(10)
[8]生物質(zhì)熱解揮發(fā)物兩級冷凝器的設(shè)計[J]. 蔣恩臣,熊磊明,王明峰,蘇旭林,郭信輝,趙創(chuàng). 東北農(nóng)業(yè)大學學報. 2014(05)
[9]水-乙酸-糠醛三元體系相平衡數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)與共沸精餾過程模擬[J]. 孫毅,謝清若,韋藤幼,童張法. 化工學報. 2011(07)
[10]生物油酸性組分分離精制研究[J]. 郭祚剛,王樹榮,朱穎穎,駱仲泱,岑可法. 燃料化學學報. 2009(01)
碩士論文
[1]生物油萃取分離富酚油及改性脲醛樹脂膠粘劑的研究[D]. 田啟魁.北京林業(yè)大學 2012
[2]生物油的分級分離和初步改性[D]. 賀博.浙江大學 2007
本文編號:3448032
【文章來源】:太陽能學報. 2020,41(05)北大核心EICSCD
【文章頁數(shù)】:7 頁
【部分圖文】:
生物油主要有機組分的沸點分布
由圖1分布特點,經(jīng)前期實驗驗證,本文提出以精餾分離為主(圖2所示)的下游產(chǎn)品利用方案,其中利用精餾將其中易于燃燒的部分分離得到燃油粗品,將燃燒性欠佳的酚類等物質(zhì)分離得到化學品作為利潤增值點,同時得到木醋液(富水部分)、粗乙酸及生物瀝青,因此低沸點的水、乙酸分離是整個生物油利用的基礎(chǔ)環(huán)節(jié),分離方案的經(jīng)濟性是整個精制工藝的重要考慮。目前,木醋液的使用標準和市場化推廣尚不成熟,大量企業(yè)無法處理熱解得到的木醋液,而木醋液應(yīng)用主要定位于農(nóng)林業(yè)、畜牧業(yè)、食品、環(huán)境、抑菌等方面,如農(nóng)藥添加劑、土壤改良劑、植物生長促進劑、食品添加劑、脫臭劑和保鮮劑等[16]。諸多研究對于木醋液中的酚類組分考慮甚少,酚類物質(zhì)固然有一定的殺菌消毒作用,但若不控制其濃度也會對環(huán)境和人體產(chǎn)生損害[17]。
如工藝流程(圖3)所示,熱解液相產(chǎn)物S101進入脫輕塔T101,將一部分水和輕沸物從原料里脫除,塔頂氣相經(jīng)E103和E104兩級冷凝,一部分回流入塔,另一部分S102采出,塔釜液S103進入醋液塔T201后,脫除剩余的水和醋酸,塔釜脫除水和乙酸的物流S203作為后續(xù)燃料及富酚油原料。2個塔頂產(chǎn)品物流可混合成為乙酸相對含量為6.90%的稀醋液(水77.04%、酯類1.72%、醛類6.29%、酮類5.40%、酚類0.02%、其他酸類2.63%),可作為農(nóng)牧產(chǎn)品葉面肥、土壤改良劑、植物生長劑、畜牧業(yè)消毒劑等使用[20]。吳巧美等[21]用傳統(tǒng)靜置法結(jié)合乙醚萃取脫水得到熱解終溫450℃時的精制木醋液,其組成為:酸類8%、酚類24%、酮類22%、醛類8%、醇類3%、酯類4%。隋海清等[22]利用四級冷凝,將幾乎所有有機酸和80%以上水分聚集在0~20℃餾分中,但各級餾分仍含有5%以上的酚類。賀博[23]利用分子蒸餾,在70℃、60 Pa的工況下得到輕質(zhì)、中質(zhì)和重質(zhì)3種餾分,雖然能保證酸類組分和左旋葡聚糖分別集中在輕質(zhì)和重質(zhì)餾分中,但3種餾分中酚類都達到30%~60%,各餾分醇類和醛類的含量也很接近,需進一步分離才能利用,主要物流組分見表2。本流程所得稀醋液中酚類含量極低,這也是本產(chǎn)品方案設(shè)計的一個重點考慮,得到無酚低毒的木醋液,為產(chǎn)品推廣提供技術(shù)保障。另外,前2個塔能將水和酸全部分離出去,為后續(xù)產(chǎn)品利用和分離提供保障。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]聯(lián)立雙氧水氧化和催化酯化生物油提質(zhì)研究[J]. 郭姝君,魯俊祥,常杰,付嚴. 太陽能學報. 2017(07)
[2]超聲波與添加醇和乳化劑乳化提質(zhì)熱解生物油研究[J]. 許細薇,李治宇,莊文俞,孫焱,蔣恩臣. 農(nóng)業(yè)機械學報. 2017(05)
[3]水中酚類化合物的檢測方法研究進展[J]. 羅爾倫,王杰,黎永樂. 現(xiàn)代食品. 2017(06)
[4]不同溫度下木屑熱解制備木醋液實驗研究[J]. 吳巧美,張守玉,候?qū)汌?鄭紅俊,鄧文祥,劉大海,唐文蛟. 太陽能學報. 2016(06)
[5]生物油中酚類物質(zhì)的富集工藝優(yōu)化研究[J]. 鄒勇,尉芹,鄭冀魯,李宏偉,馬希漢. 西北林學院學報. 2016(01)
[6]木醋液的來源、成分及其應(yīng)用研究進展[J]. 劉長風,李敏,高品一,閆曉琳,李欣燕. 中國農(nóng)學通報. 2016(01)
[7]生物質(zhì)熱解氣分級冷凝對生物油特性的影響[J]. 隋海清,李攀,王賢華,鄒俊,李相鵬,陳漢平. 化工學報. 2015(10)
[8]生物質(zhì)熱解揮發(fā)物兩級冷凝器的設(shè)計[J]. 蔣恩臣,熊磊明,王明峰,蘇旭林,郭信輝,趙創(chuàng). 東北農(nóng)業(yè)大學學報. 2014(05)
[9]水-乙酸-糠醛三元體系相平衡數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)與共沸精餾過程模擬[J]. 孫毅,謝清若,韋藤幼,童張法. 化工學報. 2011(07)
[10]生物油酸性組分分離精制研究[J]. 郭祚剛,王樹榮,朱穎穎,駱仲泱,岑可法. 燃料化學學報. 2009(01)
碩士論文
[1]生物油萃取分離富酚油及改性脲醛樹脂膠粘劑的研究[D]. 田啟魁.北京林業(yè)大學 2012
[2]生物油的分級分離和初步改性[D]. 賀博.浙江大學 2007
本文編號:3448032
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