具非對稱分離層的納濾復合膜構建及染料分離特性研究
發(fā)布時間:2021-03-31 11:14
納濾膜分離技術以其運行壓力低、分離效率高、易于規(guī);葍(yōu)點,在飲用水凈化、污水處理、工業(yè)流體濃縮與分離等領域具有廣闊的應用前景。納濾分離技術的核心為高性能納濾膜材料,目前市場主流的納濾膜產(chǎn)品為界面聚合制備的聚酰胺納濾復合膜。但受分離層微結(jié)構及物化性質(zhì)所限,該類納濾復合膜在實際應用過程中,尤其是在處理水質(zhì)較為復雜的印染廢水中,仍存在選擇分離性能偏低和膜污染嚴重等問題。因而,研究開發(fā)具有優(yōu)異選擇分離性能和抗污染性能的納濾復合膜,具有十分重要的科學意義和實用價值。論文從納濾復合膜分離層微結(jié)構入手,創(chuàng)造性地提出構建非對稱分離層的策略,在保證納濾復合膜溶質(zhì)截留性能不變的前提下,有效降低分離層的溶劑滲透阻力,提升納濾復合膜的分離性能;在構建非對稱分離層的同時,同步實現(xiàn)對分離層的功能化,進一步改善納濾復合膜的分離性能和抗染料沉積性能。論文首先通過調(diào)節(jié)界面聚合反應配方及制備工藝獲得高滲透性聚酰胺分離層,并以此為基礎采用表面酰胺化交聯(lián)、二次界面反應、表面接枝等手段,對聚酰胺分離層進行非對稱化及功能化重構,制備具非對稱分離層的納濾復合膜;采用傅里葉變換衰減全反射紅外光譜儀(ATR-FTIR)、X-射線光電...
【文章來源】:浙江理工大學浙江省
【文章頁數(shù)】:161 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1相轉(zhuǎn)化法制備納濾膜的機理示意圖w??
浙江理工大學博士學位論文?具非對稱分離層的納濾復合膜構建及染料分離特性研究??非溶劑致相分離法制備高性能的納濾膜主要在于選擇合適的膜材料,并根??據(jù)對納濾膜材料分離性能、微觀結(jié)構的需求,結(jié)合該材料的物化性質(zhì)(如溶解度??參數(shù)、分子量及分布等)、匹配的有機溶劑等,以圖1.1所示的相分離機理出發(fā),??進一步優(yōu)化鑄膜液配方及相對應的制膜工藝[8],其中鑄膜液配方包括高分子膜材??料的固含量、添加劑種類及含量等,相對應的制膜工藝則包括空氣隙時間、環(huán)境??相對溫濕度、凝固浴組成及溫度等[9]。??誦_??2000x|?{nwgnifeition:?I6000x|??mm??[magnificaiion:?2000x|?丨magnification:丨?6(X)〇xl??圖1.2聚醚砜納濾膜電鏡斷面圖:(a)以DMF為溶劑;(b)以NMP為溶劑l|()l??Figure?1.2?SEM?images?of?PES?nanofiltration?membrane:?(a)?DIMF?as?solvent?and?(b)?NMP??as?solvent.??Boussii等[|()]以聚醚砜為膜材料,并選用兩種不同極性的有機溶劑N,N-二甲??基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP),采用非溶劑致相轉(zhuǎn)化法制備納濾??膜。實驗結(jié)果表明,兩種溶劑制得的納濾膜截留分子量接近,而以DMF為溶劑??的納濾膜滲透通量僅為以NMP為溶劑的納濾膜的一半。作者認為這主要是因為??前者所形成的致密皮層厚度較大,意味著在運行過程中水分子需要克服更大的滲??透阻力才能到達產(chǎn)水側(cè),兩種納濾膜的掃描電鏡斷面圖(見圖1.2)也證實前者??的致密分離層厚
的交聯(lián)劑,對高分子功能材??料中的羥基等活性基團進行交聯(lián),獲得非水溶且較為致密的分離層[2G]。??Peng等[21]以聚砜超濾膜為支撐層,在其表面引入聚乙烯醇水凝膠并采用不??同的交聯(lián)劑進行交聯(lián)得到致密表層,從而制備納濾復合膜。研宄發(fā)現(xiàn),水分子和??無機鹽在聚乙烯醇涂覆層的傳質(zhì)速率與聚乙烯醇涂層沉積工藝(聚乙烯醇的濃度、??交聯(lián)劑的種類等)以及分離工藝(如進料液的pH值、溶液中無機鹽離子物化性??質(zhì))有關。??1?,??rVA?0-(產(chǎn)!二-w-??隨w;?焚兩???圖1.3以GA為交聯(lián)劑制備PSSNa/PVA復合皮層示意圖l22l??Figure?1.3?Schematic?illustration?for?the?formation?of?PSSNa/PVA?composite?skin?layer?with??GA?as?cross-linking?agent.??為提高分離層對單價離子與多價離子的選擇分離性能,Liu等選用水溶性??的聚乙烯醇作為功能材料,以戊二醛為交聯(lián)劑形成穩(wěn)定的分離層,同時利用高分??子鏈之間的纏繞作用,引入強電解質(zhì)聚苯乙烯磺酸鈉,增強分離層的荷電性,以??提高單價離子與二價離子的選擇分離性。試驗結(jié)果表明,PVA7GA復合膜在0.5??MPa下的滲透通量為21.0?1/m2?h,對NaCl及Na2S〇4的脫除率分別為69.8%、??96.5%;而添加聚苯乙烯磺酸鈉后,滲透通量提升至41.7?l/m2h,?NaCl脫除率下??5??
本文編號:3111340
【文章來源】:浙江理工大學浙江省
【文章頁數(shù)】:161 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1相轉(zhuǎn)化法制備納濾膜的機理示意圖w??
浙江理工大學博士學位論文?具非對稱分離層的納濾復合膜構建及染料分離特性研究??非溶劑致相分離法制備高性能的納濾膜主要在于選擇合適的膜材料,并根??據(jù)對納濾膜材料分離性能、微觀結(jié)構的需求,結(jié)合該材料的物化性質(zhì)(如溶解度??參數(shù)、分子量及分布等)、匹配的有機溶劑等,以圖1.1所示的相分離機理出發(fā),??進一步優(yōu)化鑄膜液配方及相對應的制膜工藝[8],其中鑄膜液配方包括高分子膜材??料的固含量、添加劑種類及含量等,相對應的制膜工藝則包括空氣隙時間、環(huán)境??相對溫濕度、凝固浴組成及溫度等[9]。??誦_??2000x|?{nwgnifeition:?I6000x|??mm??[magnificaiion:?2000x|?丨magnification:丨?6(X)〇xl??圖1.2聚醚砜納濾膜電鏡斷面圖:(a)以DMF為溶劑;(b)以NMP為溶劑l|()l??Figure?1.2?SEM?images?of?PES?nanofiltration?membrane:?(a)?DIMF?as?solvent?and?(b)?NMP??as?solvent.??Boussii等[|()]以聚醚砜為膜材料,并選用兩種不同極性的有機溶劑N,N-二甲??基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP),采用非溶劑致相轉(zhuǎn)化法制備納濾??膜。實驗結(jié)果表明,兩種溶劑制得的納濾膜截留分子量接近,而以DMF為溶劑??的納濾膜滲透通量僅為以NMP為溶劑的納濾膜的一半。作者認為這主要是因為??前者所形成的致密皮層厚度較大,意味著在運行過程中水分子需要克服更大的滲??透阻力才能到達產(chǎn)水側(cè),兩種納濾膜的掃描電鏡斷面圖(見圖1.2)也證實前者??的致密分離層厚
的交聯(lián)劑,對高分子功能材??料中的羥基等活性基團進行交聯(lián),獲得非水溶且較為致密的分離層[2G]。??Peng等[21]以聚砜超濾膜為支撐層,在其表面引入聚乙烯醇水凝膠并采用不??同的交聯(lián)劑進行交聯(lián)得到致密表層,從而制備納濾復合膜。研宄發(fā)現(xiàn),水分子和??無機鹽在聚乙烯醇涂覆層的傳質(zhì)速率與聚乙烯醇涂層沉積工藝(聚乙烯醇的濃度、??交聯(lián)劑的種類等)以及分離工藝(如進料液的pH值、溶液中無機鹽離子物化性??質(zhì))有關。??1?,??rVA?0-(產(chǎn)!二-w-??隨w;?焚兩???圖1.3以GA為交聯(lián)劑制備PSSNa/PVA復合皮層示意圖l22l??Figure?1.3?Schematic?illustration?for?the?formation?of?PSSNa/PVA?composite?skin?layer?with??GA?as?cross-linking?agent.??為提高分離層對單價離子與多價離子的選擇分離性能,Liu等選用水溶性??的聚乙烯醇作為功能材料,以戊二醛為交聯(lián)劑形成穩(wěn)定的分離層,同時利用高分??子鏈之間的纏繞作用,引入強電解質(zhì)聚苯乙烯磺酸鈉,增強分離層的荷電性,以??提高單價離子與二價離子的選擇分離性。試驗結(jié)果表明,PVA7GA復合膜在0.5??MPa下的滲透通量為21.0?1/m2?h,對NaCl及Na2S〇4的脫除率分別為69.8%、??96.5%;而添加聚苯乙烯磺酸鈉后,滲透通量提升至41.7?l/m2h,?NaCl脫除率下??5??
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