基于弱質(zhì)子酸的低共熔溶劑的構(gòu)建及氨氣捕集性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-02-22 00:51
氨氣(NH3)作為一種典型的有毒有害工業(yè)廢氣,同時(shí)也是一種重要的化工原料,對(duì)其高效分離回收具有極其重要的現(xiàn)實(shí)意義。傳統(tǒng)的酸法或水法吸收氨氣通常會(huì)帶來(lái)污染大、能耗高、溶劑損失大、腐蝕性強(qiáng)等問(wèn)題。而離子因成本高,粘度大也限制了其工業(yè)應(yīng)用。低共熔溶劑(DESs)具有揮發(fā)性極低、酸堿可控、成本低廉和較好的熱穩(wěn)定性等優(yōu)良特征,被認(rèn)為是一種高效、穩(wěn)定、易再生且低價(jià)的存儲(chǔ)氨氣的新型溶劑;诖,本論文首先測(cè)定了 NH3在常規(guī)的由氯化膽堿(ChCl)和尿素(Urea)組成的DESs的溶解度。NH3的溶解度隨壓力的增加幾乎呈線性增加,表明是物理吸收過(guò)程。最后通過(guò)亨利定律方程等計(jì)算了 DESs中NH3吸收的熱力學(xué)性質(zhì)。該工作既補(bǔ)充了低共熔溶劑吸收氨氣的數(shù)據(jù),也證明了低共熔溶劑是一類非常具有應(yīng)用前景的NH3捕集溶劑。NH3是一種堿性氣體,因此設(shè)計(jì)適度酸性的低共熔溶劑至關(guān)重要。本文設(shè)計(jì)酸性的DESs 可以從氫鍵受體和氫鍵供體兩種物質(zhì)的選擇進(jìn)行調(diào)控,具體如下:第一類設(shè)計(jì)并合成了 一系列基于苯酚的弱酸性的三元DESs,該類DESs由氯化膽堿(ChCl)、苯酚(PhOH)及乙二醇(EG)三種物質(zhì)混合組成;弱酸性的苯...
【文章來(lái)源】:南昌大學(xué)江西省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:104 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.3離子液體法合成氨馳放氣NH3回收I:藝??盡竹離f液體被證實(shí)具仃廣闊前最,似本身A冇粘度高,合成成木大和吸收??
?第1章文獻(xiàn)綜述???個(gè)??11?°?1(A+B)??.〇b??閨?A('s)+I?\?B(s)+1??si?V??9??c??A(s)+B(s)??A?B組分含M?B??圖1.3兩固體混合相變圖(其中,s代表固體,丨代表液體;a點(diǎn)代表A組分的熔點(diǎn),b點(diǎn)代??表B組分的熔點(diǎn),c點(diǎn)代表兩組分混合后的熔點(diǎn))??低共熔溶劑和離丫??液體一樣最明顯的物理特性之一梟其幾乎為岑的蒸氣壓。??因此,兩者可以代替揮發(fā)性有機(jī)化合物,避免仟何火氣污染,也避免/對(duì)工人的??相應(yīng)危害或在其工業(yè)用途上產(chǎn)生的危險(xiǎn),例如蒸氣可燃性。盡管DKS是通過(guò)混??合季銨鹽(或者非揮發(fā)性化合物IL)和揮發(fā)性化合物而形成的,因此它們的揮??發(fā)性應(yīng)比純IL更大,但是研究表明相對(duì)于揮發(fā)性的有機(jī)物或者形成低共熔溶劑??的任意組分的揮發(fā)性來(lái)說(shuō)都具有優(yōu)勢(shì)。??粘度是溶劑的重要物性,對(duì)于氣體吸收來(lái)說(shuō)決定了吸收擴(kuò)散速度,同時(shí)也決??定了本身的流動(dòng)性。與離子液體類似的,低共熔溶劑的粘度大多在10?5000?cP??之間。粘度受溫度影響較大,隨著溫度的升高而減低。相同的低共熔溶劑的粘度??也和組分及配比相關(guān)。比如,金屬性的DESs粘度普遍大于由季銨鹽與小分子有??機(jī)物(例如多元醇、酚類、有機(jī)酸等)形成的低共熔溶劑。密度溶劑是最基本的??物理性質(zhì),一般的也是隨著溫度的升高降低。同樣的形成DESs的組分與配比相??關(guān)。??作為溶劑,獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)是低共熔溶劑具有很好的溶解性,能夠溶解難溶于水??的有機(jī)物、C〇2等無(wú)機(jī)物、金屬氧化物、藥物、大量能形成氫鍵的有機(jī)物等,因??10??
53.2?K,線為擬合結(jié)果)??^?4.0?/■??I?3.0-?/?^??¥2.0-?4??i??1?U)"??()()_?乂^^__,?,?,?,?,?,?,?,?,?,???0?50?100?150?200?250?300??Pressure/kPa??in?2.4?NHd:?ChCl+urea?(丨:2.5)丨丨丨的溶解度(■:?313.2?K,??:?323.2?K,?A:?333.2?K,?▼:??343.2?K,??:?353.2?K,線為擬合結(jié)果)??圖2.5比較丫不同溫度下氨^?(在各個(gè)ChCl+urea混合物屮的差別。結(jié)果M小-,??在313.2?K下,NH3在ChCl+urea?(1:2.0)中的溶解度略微的高于其他兩種低熔溶??劑。該現(xiàn)象是因?yàn)椋茫瑁茫欤酰颍澹幔ǎ?:2.0)的熔點(diǎn)低于其它兩者,因而相應(yīng)地ChCl+urea??(1:2.0)液體之間的自由體枳多于其他兩者。根據(jù)韓布興等的報(bào)道|y11,C’〇2在??CliCI+urea?(1:2.0)丨丨丨的溶解度?lli高?1?—在?ChCl+urea?(丨:丨.5)和?ClK’l+urea?(1:2.5)中??的溶解度。然而,該溶解度的差別在其他的溫度下并不明顯。w而我們"r以推斷??出,在高溫條件下,分子的活性更大,溶劑中的自由體枳對(duì)度的影響??減小,反而是溶質(zhì)-溶質(zhì)相互作用開(kāi)始控制Nib的溶解。由于rhChmea浞合物??的組成相同,它們與NH3的相互作用也相似。??值得一提的是,^丨七在ChCl+urea混合物屮的溶解度比C()2的溶解度A?-個(gè)??數(shù)量級(jí)。例如,ChCl+urea?(1:2)在?313.2?K?和丨08.2?
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]離子液體在氨氣分離回收中的應(yīng)用及展望[J]. 曾少娟,尚大偉,余敏,陳昊,董海峰,張香平. 化工學(xué)報(bào). 2019(03)
[2]低共熔溶劑的熱穩(wěn)定性研究(英文)[J]. 陳文君,薛智敏,王晉芳,蔣靜云,趙新輝,牟天成. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2018(08)
[3]低共熔溶劑及其應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 韋露,樊友軍. 化學(xué)通報(bào). 2011(04)
[4]焦?fàn)t煤氣中氨的回收[J]. 王芬,周敏. 潔凈煤技術(shù). 2009(04)
博士論文
[1]質(zhì)子型離子液體功能調(diào)控及NH3分離研究[D]. 尚大偉.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所) 2018
本文編號(hào):3045178
【文章來(lái)源】:南昌大學(xué)江西省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:104 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.3離子液體法合成氨馳放氣NH3回收I:藝??盡竹離f液體被證實(shí)具仃廣闊前最,似本身A冇粘度高,合成成木大和吸收??
?第1章文獻(xiàn)綜述???個(gè)??11?°?1(A+B)??.〇b??閨?A('s)+I?\?B(s)+1??si?V??9??c??A(s)+B(s)??A?B組分含M?B??圖1.3兩固體混合相變圖(其中,s代表固體,丨代表液體;a點(diǎn)代表A組分的熔點(diǎn),b點(diǎn)代??表B組分的熔點(diǎn),c點(diǎn)代表兩組分混合后的熔點(diǎn))??低共熔溶劑和離丫??液體一樣最明顯的物理特性之一梟其幾乎為岑的蒸氣壓。??因此,兩者可以代替揮發(fā)性有機(jī)化合物,避免仟何火氣污染,也避免/對(duì)工人的??相應(yīng)危害或在其工業(yè)用途上產(chǎn)生的危險(xiǎn),例如蒸氣可燃性。盡管DKS是通過(guò)混??合季銨鹽(或者非揮發(fā)性化合物IL)和揮發(fā)性化合物而形成的,因此它們的揮??發(fā)性應(yīng)比純IL更大,但是研究表明相對(duì)于揮發(fā)性的有機(jī)物或者形成低共熔溶劑??的任意組分的揮發(fā)性來(lái)說(shuō)都具有優(yōu)勢(shì)。??粘度是溶劑的重要物性,對(duì)于氣體吸收來(lái)說(shuō)決定了吸收擴(kuò)散速度,同時(shí)也決??定了本身的流動(dòng)性。與離子液體類似的,低共熔溶劑的粘度大多在10?5000?cP??之間。粘度受溫度影響較大,隨著溫度的升高而減低。相同的低共熔溶劑的粘度??也和組分及配比相關(guān)。比如,金屬性的DESs粘度普遍大于由季銨鹽與小分子有??機(jī)物(例如多元醇、酚類、有機(jī)酸等)形成的低共熔溶劑。密度溶劑是最基本的??物理性質(zhì),一般的也是隨著溫度的升高降低。同樣的形成DESs的組分與配比相??關(guān)。??作為溶劑,獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)是低共熔溶劑具有很好的溶解性,能夠溶解難溶于水??的有機(jī)物、C〇2等無(wú)機(jī)物、金屬氧化物、藥物、大量能形成氫鍵的有機(jī)物等,因??10??
53.2?K,線為擬合結(jié)果)??^?4.0?/■??I?3.0-?/?^??¥2.0-?4??i??1?U)"??()()_?乂^^__,?,?,?,?,?,?,?,?,?,???0?50?100?150?200?250?300??Pressure/kPa??in?2.4?NHd:?ChCl+urea?(丨:2.5)丨丨丨的溶解度(■:?313.2?K,??:?323.2?K,?A:?333.2?K,?▼:??343.2?K,??:?353.2?K,線為擬合結(jié)果)??圖2.5比較丫不同溫度下氨^?(在各個(gè)ChCl+urea混合物屮的差別。結(jié)果M小-,??在313.2?K下,NH3在ChCl+urea?(1:2.0)中的溶解度略微的高于其他兩種低熔溶??劑。該現(xiàn)象是因?yàn)椋茫瑁茫欤酰颍澹幔ǎ?:2.0)的熔點(diǎn)低于其它兩者,因而相應(yīng)地ChCl+urea??(1:2.0)液體之間的自由體枳多于其他兩者。根據(jù)韓布興等的報(bào)道|y11,C’〇2在??CliCI+urea?(1:2.0)丨丨丨的溶解度?lli高?1?—在?ChCl+urea?(丨:丨.5)和?ClK’l+urea?(1:2.5)中??的溶解度。然而,該溶解度的差別在其他的溫度下并不明顯。w而我們"r以推斷??出,在高溫條件下,分子的活性更大,溶劑中的自由體枳對(duì)度的影響??減小,反而是溶質(zhì)-溶質(zhì)相互作用開(kāi)始控制Nib的溶解。由于rhChmea浞合物??的組成相同,它們與NH3的相互作用也相似。??值得一提的是,^丨七在ChCl+urea混合物屮的溶解度比C()2的溶解度A?-個(gè)??數(shù)量級(jí)。例如,ChCl+urea?(1:2)在?313.2?K?和丨08.2?
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]離子液體在氨氣分離回收中的應(yīng)用及展望[J]. 曾少娟,尚大偉,余敏,陳昊,董海峰,張香平. 化工學(xué)報(bào). 2019(03)
[2]低共熔溶劑的熱穩(wěn)定性研究(英文)[J]. 陳文君,薛智敏,王晉芳,蔣靜云,趙新輝,牟天成. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2018(08)
[3]低共熔溶劑及其應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 韋露,樊友軍. 化學(xué)通報(bào). 2011(04)
[4]焦?fàn)t煤氣中氨的回收[J]. 王芬,周敏. 潔凈煤技術(shù). 2009(04)
博士論文
[1]質(zhì)子型離子液體功能調(diào)控及NH3分離研究[D]. 尚大偉.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所) 2018
本文編號(hào):3045178
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