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全釩液流電池用磺化聚砜基復(fù)合膜的制備及性能

發(fā)布時(shí)間:2020-10-19 22:21
   全釩液流電池(VRB)作為一種高能量轉(zhuǎn)化率、高性價(jià)比的大型儲能系統(tǒng)得到廣泛關(guān)注。質(zhì)子交換膜是VRB的核心組件,起著隔離電解液、傳輸質(zhì)子的作用,因此其性能的優(yōu)劣嚴(yán)重影響電池的商業(yè)化前景。Nafion系列全氟磺酸質(zhì)子交換膜是杜邦公司的商業(yè)化產(chǎn)品,然而高成本、高釩離子滲透率影響了大規(guī)模應(yīng)用。因此,替代Nafion膜的研究,尤其研發(fā)高質(zhì)子傳導(dǎo)率、低釩離子滲透性和低成本化質(zhì)子膜得到關(guān)注。首先利用磺化反應(yīng)制備出磺化度(DS)為62%的磺化聚砜(SPSF),再通過調(diào)整SPSF和磺化聚醚醚酮(SPEEK)兩者的質(zhì)量比,制備出一系列SPSF/SPEEK復(fù)合質(zhì)子交換膜。結(jié)果表明,SPEEK的加入提升了復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率。SPSF/SPEEK-50(SPSF與SPEEK的共混比例為5:5)復(fù)合膜表現(xiàn)出最高的離子選擇性(16.33 S min cm-3),約為Nafion 117膜(3.99 S min cm-3)的4倍。VRB單電池性能測試表明,在50 mA cm-2電流密度下,復(fù)合膜能量效率(EE)達(dá)到87.55%,優(yōu)于Nafion 117(EE:83.5%)。自放電時(shí)間為54 h,是Nafion 117(23.4 h)的2.3倍。在100次循環(huán)測試中,SPSF/SPEEK-50復(fù)合膜電池效率保持了良好穩(wěn)定性。采用熱縮聚法制備出類石墨相氮化碳(g-C3N4),以最佳比例的SPSF/SPEEK-50為基膜,制備了不同g-C3N4含量的SPSF/SPEEK/g-C3N4復(fù)合質(zhì)子交換膜。研究表明,g-C3N4的加入有效降低了SPSF的釩離子滲透率,提高了復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率,而且SPSF/SPEEK/g-C3N4-1復(fù)合膜給出了最高的離子選擇性。50 mA cm-2電流密度下,復(fù)合膜的庫倫效率和能量效率分別為(CE:94.2%,EE:88.24%),明顯優(yōu)于Nafion 117膜(CE:94%,EE:83.5%)。經(jīng)過 100次循環(huán)充放電后,SPSF/SPEEK/g-C3N4-1復(fù)合膜展現(xiàn)了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。
【學(xué)位單位】:天津工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TB383.2;TM912
【部分圖文】:

液流電池,全釩,釩電池,工作原理圖


從而產(chǎn)生化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)換[1Q]。充電狀態(tài)時(shí),正極電解液中釩化合??價(jià)發(fā)生V4+向V5+變化,負(fù)極電解液中釩化合價(jià)發(fā)生V3+向V2+的轉(zhuǎn)變,并且產(chǎn)生??氫離子;放電時(shí)則與之相反。圖1-1為釩電池的工作原理。??1??

釩電池,液流電池,全釩,儲能技術(shù)


Pump?Pump??圖1-1全釩液流電池工作原理圖??1.2.2全釩液流電池的特點(diǎn)??全釩液流電池儲能技術(shù)與其他傳統(tǒng)儲能技術(shù)相比具有以下的特點(diǎn)t1,2,6,8,??10-14].??1)

氧化還原液流電池,全釩,并用,復(fù)合膜


中Nafion與PVDF的質(zhì)量比為80/20時(shí),復(fù)合膜具有最好的電池效率。單電池??性能測試,NoPo.2復(fù)合膜表現(xiàn)出了比純Nafion膜更高的CE和EE,?N〇.8P〇.2的自??放電時(shí)間(>80?h)遠(yuǎn)長于Nafion膜(>40?h),如圖1-3所示。在80?mA?cnT2??電流密度下,NG.8PQ.2復(fù)合膜的EE達(dá)到了?85%,高于純Nafion膜。??7??
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