【摘要】：PVC樹脂中由于存在著極性基團(tuán),分子間作用力強(qiáng),致使其加工性、耐沖擊性能差,限制了它的應(yīng)用的范圍。本文采用懸浮聚合的方法,對(duì)聚氯乙烯進(jìn)行改性研究,在氯乙烯鏈段中引入了醋酸乙烯酯鏈段,制備了氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂顆粒,并對(duì)加工工藝進(jìn)行了研究,制備了無(wú)毒、增塑的軟制品薄膜。 通過(guò)對(duì)樹脂顆粒進(jìn)行核磁共振以及傅里葉紅外光譜分析,表明聚合后的產(chǎn)物是兩種單體的共聚物。通過(guò)差示掃描量熱分析表明,共聚樹脂的玻璃化溫度隨著VAc含量的增加而逐漸降低,與Fox方程計(jì)算值基本相符。 由于醋酸乙烯酯單體的引入,使混合單體與水的界面張力變大,分散能力變?nèi)?導(dǎo)致樹脂平均粒徑變大。隨著醋酸乙烯酯含量的增加,樹脂的粘度指數(shù)下降,樹脂的增塑劑吸收量降低。通過(guò)掃描電鏡觀察發(fā)現(xiàn),與純PVC相比,共聚樹脂的顆粒粒徑較大,樹脂表面褶皺較多,表面形成一定厚度的皮膜,樹脂疏松程度下降。 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂受熱時(shí)穩(wěn)定性較差,易分解,在加工時(shí)必須要加入熱穩(wěn)定劑。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)對(duì)于氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂熱穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果排序?yàn)椋憾鹿鹚岫』a穩(wěn)定劑稀土穩(wěn)定劑鈣鋅類復(fù)合穩(wěn)定劑。 通過(guò)對(duì)氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂薄膜的加工工藝研究發(fā)現(xiàn),由于醋酸乙烯酯中酯基的存在,共聚樹脂無(wú)法采用雙輥開煉塑化成型。采用單螺桿擠出經(jīng)三輥壓光機(jī)壓延成型,隨著VAc含量的增高,樹脂的混料溫度及螺桿熔融塑化溫度逐漸降低,可見醋酸乙烯酯鏈段的引入,大大降低了樹脂的熔融溫度。通過(guò)對(duì)其力學(xué)性能研究表明,醋酸乙烯酯鏈段具有良好的內(nèi)增塑,增韌作用。 與DOP相比,檸檬酸三丁酯(TBC)與氯乙烯-醋酸乙烯酯樹脂具備良好的相容性,對(duì)人體無(wú)毒害,采用TBC增塑能夠制得環(huán)保、無(wú)毒、透明及柔軟的薄膜制品。
【圖文】：

圖1-4l#乙稀-醋酸乙稀醋共聚組成曲線Fig. 1-4 Copolymerization curve of vinyl chloride-vinyl acetate systeF,為共聚物組成中氯乙稀分子的瞬時(shí)摩爾分率，f,為單體混合的瞬時(shí)摩爾分率，共聚曲線如圖所示。據(jù)研宄報(bào)道其共聚組成經(jīng)F|=0.605f,+0.395如前所述，該體系中單體l#乙稀的消耗速度大于醋酸乙稀酷的應(yīng)進(jìn)行到某一轉(zhuǎn)化率時(shí)。設(shè)初始單體組成為某一時(shí)刻共聚>f|。隨著轉(zhuǎn)化率提高，組成變化方向如曲線上箭頭所示，氯乙，產(chǎn)生的共聚物組成不均一。而共聚組成對(duì)樹脂性能影響很大，的l#醋共聚樹脂，控制方法主要有：(1)控制轉(zhuǎn)化率：對(duì)于一些共聚物組成與轉(zhuǎn)化率的曲線相對(duì)平選擇合適的單體比例，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)停止聚合，通共聚物的組成，工業(yè)上較少采用。(2)補(bǔ)加單體：對(duì)共聚組成與轉(zhuǎn)化率關(guān)系變化較大的體系，可

圖1-5 PVC懸浮聚合成粒過(guò)程⑷Figl-5 Pranulation process of PVC suspension polymerization''''圖1-5為PVC —個(gè)微觀粒子的成粒過(guò)程t53_55】。在外力的作用下，單體分很多小的球形狀的液滴，分散劑吸附在外表面，防止液滴之間粘結(jié)變大，引進(jìn)入到小液滴中引發(fā)聚合，生產(chǎn)大分子鏈【56，57]。由于生產(chǎn)的產(chǎn)物不溶于氯乙從單體液滴中沉淀出來(lái)，成為初級(jí)粒子，并逐漸成長(zhǎng)為聚合物顆粒聚粒子表面吸附的聚合物分散劑，形成一層保護(hù)膜，防止液滴顆粒粘結(jié)。氯乙稀單體與第二單體形成共聚物時(shí)，，氯乙稀含量越高，聚合過(guò)程中粒子成過(guò)程越接近VC的成粒過(guò)程，由于第二單體的引入，對(duì)體系粘度，分散滴大小等產(chǎn)生了影響，導(dǎo)致樹脂的顆粒形態(tài)偏離了均聚PVC，為獲得所需樹脂顆粒形態(tài)，必須改進(jìn)傳統(tǒng)工藝。3.5l#醋共聚樹脂的應(yīng)用
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號(hào)】：TQ325.3;TB383.2

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2529518