本文選題：乙烯四聚　切入點(diǎn)：1-辛烯　出處：《東北石油大學(xué)》2014年碩士論文

【摘要】：乙烯齊聚生產(chǎn)高選擇性α-烯烴是乙烯工業(yè)中的一個(gè)重要研究方向，自從Bollmann等首次報(bào)道Cr（Ⅲ）/PNP（雙膦胺配體）/MAO催化乙烯四聚制備1-辛烯以來，開發(fā)新型催化劑體系已成為一個(gè)研究的熱點(diǎn)。目前世界上還沒有專門用來生產(chǎn)1-辛烯的生產(chǎn)裝置。因此，開發(fā)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的乙烯四聚催化劑，對(duì)加快我國石油化工行業(yè)的發(fā)展具有十分重要的意義。 目前在乙烯四聚催化劑研究領(lǐng)域中鉻系催化劑表現(xiàn)出來的高催化活性、產(chǎn)物1-辛烯的高選擇性非常引人注目。針對(duì)乙烯四聚催化劑體系研發(fā)的焦點(diǎn)如下：一方面是合成新型的配體的結(jié)構(gòu)如PN-Cn-NP，PNN，NNO，NPN型及在現(xiàn)有的配體結(jié)構(gòu)上考察不同取代基的空間位阻、電子體等對(duì)配體與Cr（Ⅲ）的絡(luò)合情況的影響，進(jìn)而篩選出最優(yōu)的催化劑體系；另一方面考察不同類別的助催化劑對(duì)催化劑體系的影響，試圖找到廉價(jià)高效的助催化劑取代MAO，減小催化劑體系成本，以利于乙烯四聚工業(yè)化生產(chǎn)。 本課題進(jìn)行新型乙烯四聚催化劑的設(shè)計(jì)，利用二苯基氯化磷與不同的有機(jī)胺合成了8種新型配體骨架的雙膦胺配體，通過核磁氫譜和X-射線單晶衍射確定配體結(jié)構(gòu)。將配體與中心金屬鉻和助催化劑組成的催化體系進(jìn)行研究，篩選出最優(yōu)催化劑，，并考察了溫度、Al/Cr、PNP/Cr等反應(yīng)條件對(duì)乙烯四聚催化體系性能的影響，確定了最佳的乙烯四聚制1-辛烯的工藝條件。液相聚合產(chǎn)物采用氣相色譜進(jìn)行分析。 試驗(yàn)結(jié)果表明：新型雙膦胺（PNP）配體與CrCl3(THF)3、MAO組成的乙烯四聚催化體系，在反應(yīng)溫度為50℃、Al/Cr為300、PNP/Cr為1.5/1的條件下，催化劑的活性最高達(dá)5.48×106g/(molCr h)，液相產(chǎn)物中1-辛烯選擇性最高為85.84%，1-己烯和1-辛烯總的選擇性最高為87.2%。
[Abstract]:The production of highly selective 偽 -olefin by ethylene oligomerization is an important research direction in ethylene industry. Since Bollmann et al first reported that Cr (鈪

本文編號(hào)：1665701