本論文主要研究了愈創(chuàng)木烷型倍半萜類天然產(chǎn)物異莪術(shù)烯醇的全合成。主要分為以下兩部分內(nèi)容:第一章綜述了不對稱金屬卡賓轉(zhuǎn)化的研究現(xiàn)狀,簡要概括了催化金屬卡賓轉(zhuǎn)化的手性催化劑及金屬卡賓轉(zhuǎn)化在有機合成中的應(yīng)用,包括不對稱插入反應(yīng)、不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)、不對稱葉立德反應(yīng)等。其中,不對稱羰基葉立德環(huán)加成串聯(lián)反應(yīng)（CCCC反應(yīng)）在合成界的應(yīng)用最為廣泛,其反應(yīng)生成的含氧多環(huán)體系是多種天然產(chǎn)物的單元結(jié)構(gòu),受到了藥物化學(xué)家的廣泛關(guān)注。第二章簡要介紹了異莪術(shù)烯醇的結(jié)構(gòu)特征,對其開展了全合成研究,以廉價易得的3-丁炔-1-醇為起始原料,經(jīng)17步反應(yīng)得異莪術(shù)烯醇前體化合物75。其中關(guān)鍵步驟為:利用Evans不對稱烷基化反應(yīng)引入手性甲基;通過Weinreb酰胺53與Normant’s格氏試劑87反應(yīng)快速延長碳鏈,通過化合物56分子內(nèi)CCCC反應(yīng)構(gòu)建五、七元環(huán)骨架。此外,本論文對全合成路線中重氮化物56的制備,手性銠催化劑催化不對稱CCCC反應(yīng),橋氧鍵還原開環(huán)生成半縮酮進行了重點研究。為愈創(chuàng)木烷型倍半萜類天產(chǎn)物的全合成研究提供了重要理論依據(jù)。 

【文章來源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

異莪術(shù)烯醇的絕對構(gòu)型

shimoto 小組報道了一系列手性銠催化劑的設(shè)計與合成[80]（F銠催化劑以 N-鄰苯二甲酰(S)-氨基酸為手性配體，其中，鄰該類催化劑不對稱催化的關(guān)鍵，分子中氨基酸部分的不同烷待研究，烷基部分為叔丁基時有相對較好的效果。在此基礎(chǔ)該配體以鄰萘二甲酸酐與氨基酸反應(yīng)得到手性配體，進而合劑 15。

32圖 2-3 本論文設(shè)計合成的手性銠催化劑Figure 2-3 Chiral Rhodium catalysts designed by ourselves了以下方法合成手性銠催化劑(Scheme 2-20)，以 Rh2(S-PTTL二甲酸以醋酐為溶劑脫水生成鄰苯二甲酸酐，接著鄰苯二甲以甲苯為溶劑，在少量三乙胺催化下回流生成 N-鄰苯二甲酰8]；與二聚醋酸銠在氯苯中回流經(jīng)配體交換生成手性銠催化劑

【參考文獻】：
期刊論文
[1]莪術(shù)主要單體成分抗炎、抗腫瘤作用研究進展[J]. 趙志梅,張立杰,夏天,肖志.  藥物評價研究. 2017(01)
[2]莪術(shù)油的研究進展[J]. 李國棟,許付,沈愛軍.  中國藥學(xué)雜志. 2002(11)



本文編號：3417365