本文關(guān)鍵詞：2-氯-1,3-二噻烷與醛、炔烴的自由基偶聯(lián)反應(yīng)及多取代呋喃的合成研究

  更多相關(guān)文章： 自由基反應(yīng) 1 3-二噻烷 無過渡金屬催化 多取代呋喃

【摘要】：噻烷類化合物在有機合成以及天然產(chǎn)物全合成中具有重要的價值,能參與許多有用的官能團轉(zhuǎn)化。最近,本課題組報道了首例噻烷自由基對烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)。以此為基礎(chǔ),我們研究了2-氯-1,3-二噻烷與醛、炔烴的自由基偶聯(lián)反應(yīng),以及β-氯-烯基噻烷在合成多取代呋喃中的應(yīng)用。本論文分三部分。一、研究三氯化鐵催化的2-氯-1,3-二噻烷和醛的自由基偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)以15 mol%的三氯化鐵作催化劑,1,2-二氯乙烷(DCE)為溶劑,在50℃下反應(yīng)4-24小時生成2-取代1,3-噻U 類化合物。反應(yīng)通過驗證經(jīng)歷自由基過程。反應(yīng)條件溫和,底物有很好的適用范圍,產(chǎn)率高。二、研究甲磺酸作用下的2-氯-1,3-二噻烷與炔烴的自由基偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)在1.2倍的甲磺酸作用下,以DCE為溶劑,在50℃下反應(yīng)4-48小時生成β-羰基-1,3-噻U 類化合物。反應(yīng)有很好的底物適用范圍,反應(yīng)條件溫和,且操作簡單。三、研究無金屬催化的β-氯-烯基噻烷與醛一鍋合成多取代呋喃的方法。反應(yīng)以四氫呋喃為溶劑,加入1.2倍量的堿就能高收率的獲得多取代呋喃化合物。
【關(guān)鍵詞】：自由基反應(yīng) 1 3-二噻烷 無過渡金屬催化 多取代呋喃
【學位授予單位】：蘭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：R914.5
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 1,3-二噻烷參與的親核反應(yīng)、親電反應(yīng)8-36
• 1.1 引言8
• 1.2 1,3-二噻烷類化合物“極性反轉(zhuǎn)”參與的親核反應(yīng)8-24
• 1.2.1 1,3-二噻烷碳負離子與烷基鹵代物的反應(yīng)9-12
• 1.2.2 1,3-二噻烷碳負離子與環(huán)氧化合物的反應(yīng)12-14
• 1.2.3 1,3-二噻烷碳負離子與醛酮的反應(yīng)14-15
• 1.2.4 1,3-二噻烷碳負離子與�；瘎┑姆磻�(yīng)15-18
• 1.2.5 1,3-二噻烷碳負離子與缺電子烯烴的反應(yīng)18-22
• 1.2.6 1,3-二噻烷碳負離子與金屬芳烴的反應(yīng)22-24
• 1.3 1,3-二噻烷參與的親電反應(yīng)24-28
• 1.3.1 2-氯-1,3-二噻烷參與的反應(yīng)24-26
• 1.3.2 1,3-二噻烷四氟硼酸鹽參與的反應(yīng)26-27
• 1.3.3 1,3-二噻烷正離子在合成天然產(chǎn)物中的應(yīng)用27-28
• 1.4 本章小結(jié)28-29
• 參考文獻29-36
• 第二章 2-氯-1,3-二噻烷與醛的自由基偶聯(lián)反應(yīng)研究36-52
• 2.1 引言36
• 2.2 本章主要研究的工作36-37
• 2.3 結(jié)果與討論37-43
• 2.3.1 實驗條件的篩選和優(yōu)化37-39
• 2.3.2 底物拓展39-40
• 2.3.3 反應(yīng)機理與驗證實驗40-43
• 2.4 實驗部分43-48
• 2.4.1 實驗試劑與儀器說明43
• 2.4.2 實驗過程43
• 2.4.3 化合物的核磁數(shù)據(jù)43-48
• 2.5 本章小結(jié)48-49
• 參考文獻49-52
• 第三章 2-氯-1,3-二噻烷與炔烴的自由基偶聯(lián)反應(yīng)研究52-68
• 3.1 引言52-53
• 3.2 本章主要研究的工作53-54
• 3.3 結(jié)果與討論54-57
• 3.3.1 優(yōu)化反應(yīng)條件54-55
• 3.3.2 反應(yīng)底物的拓展55-56
• 3.3.3 機理驗證實驗56-57
• 3.3.4 反應(yīng)機理猜想57
• 3.4 實驗部分57-64
• 3.4.1 實驗儀器和試劑57-58
• 3.4.2 實驗過程58
• 3.4.3 化合物的譜圖數(shù)據(jù)58-64
• 3.5 本章小結(jié)64-65
• 參考文獻65-68
• 第四章 β-氯-α,β-不飽和-1,3-二噻烷制備多取代呋喃研究68-91
• 4.1 引言68
• 4.2 本章主要研究的工作68-69
• 4.3 結(jié)果與討論69-74
• 4.3.1 優(yōu)化反應(yīng)條件69-71
• 4.3.2 反應(yīng)底物的拓展71-72
• 4.3.3 反應(yīng)機理猜想72-74
• 4.3.4 機理驗證實驗74
• 4.4 產(chǎn)物的應(yīng)用74-75
• 4.5 實驗部分75-87
• 4.5.1 實驗儀器和試劑75
• 4.5.2 實驗過程75-76
• 4.5.3 化合物的譜圖數(shù)據(jù)76-87
• 4.6 本章小結(jié)87-88
• 參考文獻88-91
• 碩士期間主要工作91-92
• 一、發(fā)表論文91
• 二、獲得獎項91-92
• 致謝92

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