銅催化三氟乙醇與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)及3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成研究
本文關(guān)鍵詞:銅催化三氟乙醇與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)及3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:本論文主要包括銅催化三氟乙醇與芳基硼酸的Chan-Lam偶聯(lián)反應(yīng)及3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成兩部分內(nèi)容。1.三氟乙醇與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)研究通過研究銅催化三氟乙醇與芳基(雜芳基)硼酸的偶聯(lián)反應(yīng),我們發(fā)現(xiàn)了一種新型三氟乙基芳基醚的合成方法。該方法反應(yīng)條件溫和、底物適用范圍廣,收率中等至較高。反應(yīng)體系的最優(yōu)條件為:在O2的氛圍下以Cu(OAc)2·H2O為催化劑,DMAP作配體和堿,三氟乙醇作溶劑。以芳基硼酸為底物時,40℃油浴反應(yīng)1小時;以雜芳基硼酸為底物時,80℃油浴反應(yīng)3小時(Scheme 1)。Scheme 1三氟乙醇與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)2.3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成以3-羥基氮雜環(huán)丁烷鹽酸鹽為起始原料,在參閱文獻(xiàn)方法的基礎(chǔ)上適當(dāng)改進(jìn)反應(yīng)條件,經(jīng)四步反應(yīng)合成了7個3-吡啶基吖丁啶類衍生物(Scheme 2)。Scheme 2 3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成
【關(guān)鍵詞】:三氟乙基芳基醚 Chan-Lam偶聯(lián)反應(yīng) 3-吡啶基吖丁啶衍生物
【學(xué)位授予單位】:鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:R914
【目錄】:
- 摘要4-5
- Abstract5-9
- 第一章 前言9-35
- 1.1 含氟有機(jī)物概述9-11
- 1.2 三氟乙基芳基醚衍生物概述11-12
- 1.3 三氟乙基芳基醚衍生物的合成現(xiàn)狀12-18
- 1.3.1 通過親核取代反應(yīng)合成三氟乙基芳基醚衍生物12-16
- 1.3.2 通過銅催化的偶聯(lián)反應(yīng)合成三氟乙基芳基醚衍生物16-18
- 1.4 銅催化構(gòu)建C O鍵的反應(yīng)類型18-29
- 1.4.1 芳基鹵代物參與的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建C O鍵18-21
- 1.4.2 有機(jī)硼試劑參與的Chan Lam偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建C O鍵21-29
- 1.4.2.1 Chan Lam偶聯(lián)反應(yīng)的通式與機(jī)理22-23
- 1.4.2.2 Chan Lam偶聯(lián)反應(yīng)中的有機(jī)硼試劑合成方法簡述23-25
- 1.4.2.3 銅催化的Chan Lam型C O偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)展25-29
- 1.5 課題的提出29-30
- 參考文獻(xiàn)30-35
- 第二章 三氟乙醇與芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)研究35-60
- 2.1 引言35
- 2.2 結(jié)果與討論35-48
- 2.2.1 堿和配體的選擇36-38
- 2.2.2 催化劑的選擇38-39
- 2.2.3 反應(yīng)時間和溫度的選擇39-41
- 2.2.4 催化劑量的選擇41-42
- 2.2.5 反應(yīng)條件的適用性探究42-48
- 2.2.5.1 不同的芳基硼酸與三氟乙醇的偶聯(lián)反應(yīng)42-45
- 2.2.5.2 不同的雜芳基硼酸、硼酸酯與三氟乙醇的偶聯(lián)反應(yīng)45-48
- 2.3 小結(jié)48
- 2.4 實(shí)驗(yàn)部分48-59
- 2.4.1 儀器與試劑48-49
- 2.4.2 三氟乙基芳基醚衍生物的制備方法49
- 2.4.3 產(chǎn)物表征49-59
- 參考文獻(xiàn)59-60
- 第三章 3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成60-70
- 3.1 引言60-61
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分61-64
- 3.2.1 儀器與試劑61-62
- 3.2.2 3 吡啶基吖丁啶衍生物的合成路線62-64
- 3.2.2.1 1 叔丁氧羰基 3 碘氮雜環(huán)丁烷的制備62-63
- 3.2.2.2 3 吡啶基吖丁啶衍生物的合成63-64
- 3.3 小結(jié)64
- 3.4 產(chǎn)物表征64-69
- 參考文獻(xiàn)69-70
- 總結(jié)論70-71
- 附錄71-92
- 個人簡歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文92-93
- 致謝93
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