第一部分:有機(jī)小分子催化劑庫(kù)的建立有機(jī)小分子催化劑是不對(duì)稱催化領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。手性開(kāi)環(huán)冠醚催化劑作為一類重要的有機(jī)小分子催化劑,被廣泛應(yīng)用于二級(jí)醇的動(dòng)力學(xué)拆分、不對(duì)稱β-消除反應(yīng)、不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)以及不對(duì)稱Mannich等反應(yīng),并且表現(xiàn)出了很好的催化活性。與此同時(shí),手性開(kāi)環(huán)冠醚催化劑的應(yīng)用也遇到了一些瓶頸,如在一些反應(yīng)中的催化活性和選擇性還有待提高。為此,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一系列含硫脲或方酰胺結(jié)構(gòu)的新型手性冠醚催化劑。另一方面,金雞納堿衍生化的硫脲與方酰胺催化劑也是有機(jī)小分子催化劑大家庭里重要的成員,這類催化劑具有易于合成,催化活性高,立體選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。為了優(yōu)化已報(bào)道的金雞納堿衍生化的硫脲與方酰胺催化劑,我們也設(shè)計(jì)合成了一系列金雞納堿衍生化的硫脲與方酰胺催化劑。第二部分:有機(jī)小分子催化劑在不對(duì)稱硒基化反應(yīng)中的應(yīng)用基于已建立的有機(jī)小分子催化劑庫(kù),我們成功將催化劑應(yīng)用于α,β-不飽和酮的不對(duì)稱硒基化反應(yīng)。α,β-不飽和酮與硒代磺酸酯在奎寧衍生化的方酰胺催化劑的催化作用下反應(yīng)生成α-硒基化的羰基化合物,反應(yīng)產(chǎn)物的ee值最高可達(dá)89%,產(chǎn)率最高可達(dá)87%,克級(jí)合成的反應(yīng)也能順利進(jìn)... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 有機(jī)小分子催化劑庫(kù)的建立
    1.1 引言
        1.1.1 手性冠醚催化劑
        1.1.2 金雞納堿衍生化的硫脲與方酰胺催化劑
    1.2 結(jié)果與討論
        1.2.1 新型手性冠醚催化劑的設(shè)計(jì)合成
        1.2.2 金雞納堿衍生化的硫脲與方酰胺催化劑的設(shè)計(jì)合成
    1.3 小結(jié)
    1.4 實(shí)驗(yàn)部分
        1.4.1 儀器及藥品
        1.4.2 新型手性冠醚催化劑的合成
        1.4.3 金雞納堿衍生化的硫脲和方酰胺催化劑的合成
    1.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征
2 有機(jī)小分子催化劑在不對(duì)稱硒基化反應(yīng)中的應(yīng)用
    2.1 引言
        2.1.1 “手性源”的合成策略在硒基化反應(yīng)中的應(yīng)用
        2.1.2 有機(jī)小分子催化劑在不對(duì)稱硒基化反應(yīng)中的應(yīng)用
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物的擴(kuò)展
        2.2.3 克級(jí)合成與產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    2.3 小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 儀器及藥品
        2.4.2 硒代磺酸酯類化合物的合成
        2.4.3 α,β-不飽和酮類化合物的合成
        2.4.4 不對(duì)稱硒基化反應(yīng)的通用方法
        2.4.5 克級(jí)合成與化合物70h的轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn)方法
    2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征
3 總結(jié)與展望
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄
    A 作者在攻讀碩士期間發(fā)表的論文
    B 催化劑的譜圖
    C 不對(duì)稱硒基化反應(yīng)產(chǎn)物的譜圖
    D X-單晶衍射數(shù)據(jù)(74)



本文編號(hào)：3311463