光學(xué)活性的α-取代環(huán)醚在生物活性分子和天然產(chǎn)物中大量存在。如何高效地構(gòu)建光學(xué)活性的α-取代環(huán)醚是全世界有機(jī)化學(xué)工作者需要著力解決的問(wèn)題。傳統(tǒng)的合成方法已經(jīng)有很多報(bào)道,主要是以氧鎓離子為活性中間體的對(duì)映選擇性加成,包括分子內(nèi)或分子間的碳碳鍵對(duì)映選擇性形成。在對(duì)映選擇性合成中,親核試劑或親電試劑的電性及取代效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的對(duì)映選擇性和反應(yīng)效率影響較大,在某些情況下,該方法對(duì)底物范圍有明顯的限制。因此,有機(jī)化學(xué)家們?nèi)栽谂Πl(fā)展更簡(jiǎn)單、更直接、更高效的方法來(lái)合成光活的α-取代環(huán)醚。近年來(lái),氧化去外消旋化得到了一定的發(fā)展,即把消旋產(chǎn)物通過(guò)氧化和不對(duì)稱(chēng)還原兩個(gè)子過(guò)程得到單一對(duì)映選擇性的產(chǎn)物,產(chǎn)物和底物的差別只是產(chǎn)物具有光學(xué)活性,理論產(chǎn)率可以達(dá)到百分之百�，F(xiàn)在,大部分氧化還原驅(qū)使的去外消旋化技術(shù)主要是在特定的反應(yīng)中依靠酶催化實(shí)現(xiàn)的,從而避免氧化劑和還原劑的兼容性問(wèn)題。而非酶化學(xué)催化的去外消旋化反應(yīng)仍然存在很大難題,目前氧化去外消旋化反應(yīng)的研究對(duì)象主要是氧化中間體比較穩(wěn)定的醇或胺,而底物為α-取代環(huán)醚類(lèi)的化合物幾乎沒(méi)有。因此,本文主要討論如何用氧化去外消旋化的方法得到光學(xué)活性的α-取代環(huán)醚。外消旋的α-取... 

【文章來(lái)源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：96 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACTS
符號(hào)說(shuō)明
第一章 前言
    1.1 傳統(tǒng)的不對(duì)稱(chēng)合成α-取代的環(huán)醚方法
        1.1.1 氧鎓離子的對(duì)映選擇性加成
        1.1.2 不對(duì)稱(chēng)Prins環(huán)化
        1.1.3 合成手性環(huán)醚的其他方法
        1.1.4 小結(jié)
    1.2 氧化去外消旋化的發(fā)展
        1.2.1 醇的氧化去外消旋化
        1.2.2 胺的氧化去外消旋化
        1.2.3 醚的氧化去外消旋化
        1.2.4 小結(jié)
    1.3 1,3,4,9-四氫吡喃[3,4-b]吲哚類(lèi)衍生物的不對(duì)稱(chēng)合成
    1.4 課題的提出
        1.4.1 氧化去外消旋化策略
        1.4.2 課題設(shè)計(jì)
第二章 反應(yīng)條件的篩選
    2.1 添加劑的篩選
    2.2 催化劑的篩選
    2.3 溶劑、還原劑等條件的篩選
    2.4 小結(jié)
第三章 底物拓展
    3.1 不同類(lèi)型的芳基取代基的底物拓展
    3.2 不同類(lèi)型α-取代基的底物擴(kuò)展
    3.3 不同類(lèi)型吲哚環(huán)取代效應(yīng)的底物拓展
    3.4 小結(jié)
第四章 反應(yīng)機(jī)理研究
第五章 化合物絕對(duì)構(gòu)型確定
第六章 總結(jié)
第七章 實(shí)驗(yàn)部分
    7.1 實(shí)驗(yàn)材料和儀器
    7.2 底物的合成方法[53]
    7.3 1,3,4,9-四氫吡喃[3,4-b]吲哚衍生物氧化去外消旋化方法A
    7.4 1,3,4,9-四氫吡喃[3,4-b]吲哚衍生物氧化得中間體的方法B
第八章 化合物數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
致謝
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的論文目錄
附錄 化合物圖譜
    核磁譜圖
    液相譜圖
學(xué)位論文評(píng)閱及答辯情況表



本文編號(hào)：3045094