多組分反應(yīng)是合成有機(jī)小分子化合物的重要方法。相較于傳統(tǒng)的多步反應(yīng),多組分反應(yīng)通常將三個或者三個以上原料以“一鍋煮”的方式轉(zhuǎn)化成目標(biāo)產(chǎn)物。因此具有原子經(jīng)濟(jì)性高,操作簡單的特點(diǎn)。炔酰胺是一類酰胺取代的炔烴。和普通的炔烴相比,炔酰胺結(jié)構(gòu)中氮原子的給電子作用,使得炔鍵高度極化,因而其同時擁有親電和親核反應(yīng)中心,并顯示出較高的化學(xué)反應(yīng)活性,這與異氰具有一定的相似性�；谝陨戏治�,我們認(rèn)為炔酰胺可以作為C2合成模塊應(yīng)用于多組分反應(yīng)。異氰參與的Ugi反應(yīng)是著名的多組分反應(yīng)。鑒于炔酰胺與異氰的相似性,我們首先進(jìn)行了類Ugi反應(yīng)的研究。通過對反應(yīng)條件的不斷探索和優(yōu)化,最終我們發(fā)展出以羧酸、醛、芳香胺和炔酰胺為原料的四組分一鍋法反應(yīng),構(gòu)建了結(jié)構(gòu)多樣的β-氨基酰胺類化合物。此外,我們還利用同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探索（圖1）。圖1.“一鍋法”多組分反應(yīng)合成β-氨基酰胺類化合物同時,我們還利用弱酸性的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺（pKa= 6.1）與炔酰胺反應(yīng),合成活性的烯酰胺中間體,再經(jīng)鎳（Ⅱ）催化的芳基硼酸協(xié)同作用的單電子轉(zhuǎn)移過程（SET）,合成各類芳基取代的乙酰胺和內(nèi)酰胺類化合物。另外,我們還利用自由基... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：215 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
致謝
摘要
Abstract
英文縮寫表
第一章 基于炔酰胺的化學(xué)反應(yīng)的研究進(jìn)展
    1.1 炔胺的發(fā)展
    1.2 炔酰胺的合成
    1.3 基于炔酰胺參與的化學(xué)反應(yīng)研究
        1.3.1 加成反應(yīng)
        1.3.2 環(huán)加成反應(yīng)及其應(yīng)用
            1.3.2.1 分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)
            1.3.2.2 炔酰胺參與的分子間環(huán)加成反應(yīng)
        1.3.3 炔酰胺分子內(nèi)重排反應(yīng)構(gòu)建活性烯酮亞胺中間體及其進(jìn)一步轉(zhuǎn)化
        1.3.4 炔酰胺參與的氧化反應(yīng)制備α-官能團(tuán)化的酰胺化合物
        1.3.5 金屬催化的炔酰胺與其他物質(zhì)的直接偶聯(lián)反應(yīng)
        1.3.6 炔酰胺參與其他類型反應(yīng)
    1.4 關(guān)于炔酰胺的展望
    參考文獻(xiàn)
3-Et₂O催化炔酰胺、羧酸、醛、芳香胺參與的多組分反應(yīng)">第二章 BF₃-Et₂O催化炔酰胺、羧酸、醛、芳香胺參與的多組分反應(yīng)
    2.1 課題的提出與設(shè)想
        2.1.1 引言
        2.1.2 課題的提出
        2.1.3 課題的設(shè)想
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 不同反應(yīng)條件對產(chǎn)物收率的影響
        2.2.2 底物的普適性研究
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)制的研究
    2.3 實(shí)驗(yàn)部分
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)基本信息
        2.3.2 原料的合成及結(jié)構(gòu)表征
            2.3.2.1 炔酰胺4a、4b、4c和4d的合成
            2.3.2.2 炔酰胺4e的合成
        2.3.3 目標(biāo)化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征
            2.3.3.1 合成步驟（以苯甲酸、苯胺、苯甲醒和iV-甲基炔酷胺為例）
            2.3.3.2 化合物的結(jié)構(gòu)表征
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 參考文獻(xiàn)
第三章 鎳催化N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、芳基硼酸和炔酰胺參與的多組分反應(yīng)
    3.1 課題的提出與設(shè)想
        3.1.1 引言
        3.1.2 課題的提出
        3.1.3 課題的設(shè)想
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 不同反應(yīng)條件對產(chǎn)物收率的影響
        3.2.2 底物的普適性研究
        3.2.3 反應(yīng)機(jī)制的研究
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 實(shí)驗(yàn)基本信息
        3.3.2 原料的合成及結(jié)構(gòu)表征
        3.3.3 目標(biāo)化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征
            3.3.3.1 合成步驟
            3.3.3.2 化合物的結(jié)構(gòu)表征
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 參考文獻(xiàn)
第四章 Lewis酸催化重氮和對苯醌化合物（p-QMs）參與的串聯(lián)反應(yīng)
    4.1 課題的提出與設(shè)想
        4.1.1 引言
        4.1.2 課題的提出
        4.1.3 課題的設(shè)想
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 苯乙酸酯重氮作為反應(yīng)物的結(jié)果與討論
            4.2.1.1 不同反應(yīng)條件對產(chǎn)物收率的影響
            4.2.1.2 底物的普適性研究
        4.2.2 N-保護(hù)-2-吲哚酮-3-重氮作為反應(yīng)物的結(jié)果與討論
            4.2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
            4.2.2.2 底物的普適性研究
        4.2.3 反應(yīng)機(jī)制的研究
        4.2.4 產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化與應(yīng)用
    4.3 實(shí)驗(yàn)部分
        4.3.1 實(shí)驗(yàn)基本信息
        4.3.2 原料的合成及結(jié)構(gòu)表征
            4.3.2.1 對苯醌類化合物的合成
            4.3.2.2 重氮類化合物的合成
        4.3.3 目標(biāo)化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征
            4.3.3.1 四取代烯烴類化合物的合成步驟
            4.3.3.2 喹啉酮類化合物的合成步驟
            4.3.3.3 化合物的結(jié)構(gòu)表征
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 參考文獻(xiàn)
附錄
作者簡歷及博士期間所取得的科研成果


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Gold-catalyzed intermolecular reaction of ynamides with 3-indolyl azides via an unexpected 1,2-alkyl migration[J]. Bo Zhou,Ying-Qi Zhang,Xin Liu,Long-Wu Ye.  Science Bulletin. 2017(17)



本文編號：2945789