【摘要】：葡萄糖四元酯作為一種重要的煙草潛香類物質(zhì)，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。本文采用D-葡萄糖為原料，通過優(yōu)先對(duì)端基位羥基進(jìn)行選擇性保護(hù)得到吡喃葡萄糖苷。并對(duì)甲基、芐基和烯丙基葡萄糖苷的合成及其端基位脫保護(hù)進(jìn)行了探究，最終確定以烯丙基作為端基位羥基保護(hù)基團(tuán)，進(jìn)而通過一系列的基團(tuán)選擇性保護(hù)與脫保護(hù)和�；^程，成功合成得到了2,3,4,6-四-O-乙�；�-D-烯丙基吡喃葡萄萄糖苷、6-O-乙�；�-2,3,4-三-O-異戊酰基-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷和6-O-乙�；�-2,3,4-三-O-(3-甲基戊�；�)-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷，進(jìn)一步采用N-溴代丁二酰亞胺/三氟化硼乙醚催化體系對(duì)端基位的烯丙基基團(tuán)直接進(jìn)行了選擇性脫除，得到2,3,4,6-四-O-乙�；�-D-吡喃葡萄萄糖、6-O-乙�；�-2,3,4-三-O-異戊酰基-D-吡喃葡萄糖和6-O-乙�；�-2,3,4-三-O-(3-甲基戊�；�)-D-吡喃葡萄糖，并通過核磁共振（NMR）及高分辨質(zhì)譜（HRMS）對(duì)相關(guān)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 此外，在參考本實(shí)驗(yàn)室對(duì)于糖酯類物質(zhì)合成研究的基礎(chǔ)上，考察了2,3,4,6-四-O-乙�；�-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷的端基位脫保護(hù)反應(yīng)、6-O-叔丁基二苯基硅基-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷的2-、3-和4-位羥基的�；磻�(yīng)及2,3,4-三-O-�；�-D-烯丙基吡喃葡萄糖苷的6-位羥基的乙�；磻�(yīng)的最佳反應(yīng)條件。對(duì)反應(yīng)路線進(jìn)行了進(jìn)一步的優(yōu)化，一定程度上降低了反應(yīng)后處理難度，提高了反應(yīng)產(chǎn)率。為實(shí)現(xiàn)蔗糖四元酯或二糖四元酯類物質(zhì)的合成提供了借鑒。
【圖文】：

D-葡萄糖；并以D-葡萄糖、乙酸和3-甲基戊酸為原料通過化學(xué)方法成功合成得到了6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-(3-甲基戊�；�)-β-D-吡喃葡萄糖，產(chǎn)率為43%，，具體合成路線如圖1.1所示。圖1.1 葡萄糖四元酯的結(jié)構(gòu)Fig 1.1 Structure of glucose tetraestersSchumacher等人的研究工作首次實(shí)現(xiàn)了對(duì)葡萄糖四元酯的化學(xué)全合成，并形成了以葡萄糖為初始原料，先分別對(duì)葡萄糖的伯羥基和端基位羥基進(jìn)行選擇性保護(hù)，再對(duì)2-、3-和4-位羥基進(jìn)行�；�，脫去伯羥基保護(hù)基團(tuán)并將6-位羥基乙�；詈筮�原端基位羥基得到葡萄糖四元酯的合成思路，為后續(xù)對(duì)葡萄糖四元酯的相關(guān)合成研究提供了重要的指導(dǎo)作用。圖1.2 葡萄糖四元酯的合成路線Fig 1.2 Synthetic route of glucose tetraester

一般苷元上所連基團(tuán)的主要包括醚類、酯類和縮醛（酮）類；根據(jù)糖基部分環(huán)種類的不同，又可以分為吡喃糖苷（六元環(huán)類）和呋喃糖苷（五元環(huán)類）。圖1.4 糖苷的組成Fig 1.4 The composition of glucoside1.3.2 氧糖苷的合成方法關(guān)于氧糖苷的合成目前主要有以下幾種方法，Michael成苷法、Fischer成苷法、Koenigs-Knorr成苷法、Helferich成苷法、熔融法、酰亞胺法、烯糖法等。Michael成苷法最早是采用先合成得到2-、3-、4-和6-位保護(hù)的α-D-鹵代吡喃葡萄糖苷（一般為2,3,4,6-四乙�；�-α-D-鹵代吡喃葡萄糖苷），在堿性條件下與酚類衍生物反應(yīng)得到相應(yīng)的芳香基糖苷。該方法的優(yōu)點(diǎn)包括1.保持環(huán)的結(jié)構(gòu)不變；2.實(shí)現(xiàn)端基位的保護(hù)得到芳香基糖苷；3.其他位的保護(hù)基（乙�；┰谥械葔A性條件下
【學(xué)位授予單位】：合肥工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號(hào)】：R914.5

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

1 賈春曉;王瑞玲;王瑩瑩;毛多斌;;超聲萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定煙葉中的葡萄糖四酯[J];分析試驗(yàn)室;2013年12期

2 賈春曉,曲志剛,毛多斌,王志韜,張文葉;煙草中揮發(fā)性、半揮發(fā)性酸性成分的分析[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2003年06期

3 王瑞玲;王瑩瑩;毛多斌;賈春曉;;煙草中蔗糖四酯類化合物的GC-MS分析[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2011年08期

本文編號(hào)：2524654