改性絲素蛋白的結(jié)構(gòu)及其機(jī)理的研究
本文關(guān)鍵詞:改性絲素蛋白的結(jié)構(gòu)及其機(jī)理的研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:近年來(lái),絲素蛋白作為一種具有可調(diào)控多級(jí)結(jié)構(gòu)、優(yōu)異力學(xué)性能以及良好生物相容性的天然生物材料,在組織工程、藥物緩釋、超級(jí)電容器等其它領(lǐng)域都有巨大的潛在運(yùn)用價(jià)值。眾多的改性方法中通過(guò)添加功能材料改性絲素蛋白是目前研究的熱點(diǎn)。在本論文中,我們研究了由喂食一系列化學(xué)結(jié)構(gòu)相似卻帶有不同端基官能團(tuán)的羅丹明熒光染料(熒光素鈉鹽、羅丹明B、羅丹明101、羅丹明110、吖啶橙)獲得的絲素蛋白纖維,提出了選擇和設(shè)計(jì)添加劑的普適原則以及添加劑對(duì)絲素蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的影響;此外,我們還研究了絲素蛋白-氧化石墨烯共混薄膜的二級(jí)結(jié)構(gòu)、熱力學(xué)和經(jīng)水熱蒸汽處理后構(gòu)象轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)的研究,我們初步揭示了堿性氧化石墨烯對(duì)絲素蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的影響和機(jī)理。主要結(jié)果如下: (1)喂食添加劑的選擇和設(shè)計(jì):根據(jù)經(jīng)典的體內(nèi)絲素蛋白膠束模型,添加劑首先應(yīng)當(dāng)?shù)投拘郧揖哂幸欢ㄈ芙舛然蛘呖梢跃鶆蚍稚⒃谒;其次?yīng)當(dāng)有合適的分子尺寸和兩親性結(jié)構(gòu),使其能進(jìn)入體液和絲素蛋白膠束疏水區(qū)域;此外,最為重要的,還應(yīng)具有低等電點(diǎn),因?yàn)樗谴_保絲素蛋白膠束能夠識(shí)別添加劑的關(guān)鍵因素。 (2)喂食添加劑對(duì)絲素蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的影響:四種喂食添加劑都使得絲素蛋白中silk I含量增加(silk II減少);silk I(silk II)含量對(duì)喂食添加劑(羅丹明B)含量具有一定的依賴性,隨著添加劑含量的增加而增加(減少)。 (3)堿性氧化石墨烯對(duì)絲素蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的影響:在與絲素蛋白形成氫鍵的同時(shí),堿性氧化石墨烯可以增加絲素蛋白分子內(nèi)氫鍵,從而使得絲素蛋白能夠形成穩(wěn)定的-螺旋構(gòu)象。-螺旋構(gòu)象和堿性氧化石墨烯巨大的空間位阻提高了絲素蛋白的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。并且堿性氧化石墨烯含量過(guò)高時(shí),會(huì)降低對(duì)絲素蛋白的作用,使其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降,,但是依然高于純絲素蛋白的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。 (4)堿性氧化石墨烯對(duì)絲素蛋白構(gòu)象轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)的影響(經(jīng)水熱蒸汽處理):絲素蛋白構(gòu)象轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)過(guò)程有三個(gè)階段。堿性氧化石墨烯在這一過(guò)程中起到穩(wěn)定-螺旋構(gòu)象的作用,抑制了-螺旋構(gòu)象向-折疊構(gòu)象轉(zhuǎn)變。 (5)絲素蛋白對(duì)堿性氧化石墨烯熱穩(wěn)定性的影響:絲素蛋白可以提高堿性氧化石墨烯的熱穩(wěn)定性。T=192.2-k v,其中系數(shù)k,此體系為42.9,反映的是絲素蛋白對(duì)堿性氧化石墨烯熱穩(wěn)定性影響程度;T為分解放熱峰峰值對(duì)應(yīng)的溫度;為堿性氧化石墨烯的含量。 (6)純絲素蛋白玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對(duì)升溫速率的響應(yīng)性:非“水-絲素蛋白”體系引起的Tg(1)以及Tg(2)都對(duì)升溫速率具有很好的線性響應(yīng)性,k1=0.8610-3,Tg(1);k32=3.810-,Tg(2)。由于k2/k14.5,所以Tg(1)處的玻璃化轉(zhuǎn)變很有可能是比絲素蛋白鏈段更小的尺寸單元運(yùn)動(dòng)引起的次級(jí)轉(zhuǎn)變或是在Tg(2)處玻璃化轉(zhuǎn)變之前的預(yù)有序排列過(guò)程。
【關(guān)鍵詞】:絲素蛋白 熒光染料 氧化石墨烯 二級(jí)結(jié)構(gòu) 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
【學(xué)位授予單位】:東華大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號(hào)】:R318.08
【目錄】:
- 摘要4-7
- ABSTRACT7-11
- 第一章 緒論11-33
- 1.1 蠶絲的概述11-13
- 1.1.1 蠶絲的組成11-12
- 1.1.2 蠶絲的結(jié)構(gòu)12-13
- 1.2 絲素蛋白的概述13-20
- 1.2.1 絲素蛋白的序列及結(jié)構(gòu)13-14
- 1.2.2 絲素蛋白的自組裝機(jī)理14-15
- 1.2.3 絲素蛋白自組裝結(jié)構(gòu)的控制及機(jī)理15-19
- 1.2.4 絲素蛋白的紅外光譜解析19-20
- 1.3 改性絲素蛋白及其應(yīng)用20-23
- 1.3.1 熒光改性絲素蛋白20-21
- 1.3.2 絲素蛋白基碳材料在超級(jí)電容器中的運(yùn)用21-22
- 1.3.3 絲素蛋白的復(fù)合材料22-23
- 1.4 氧化石墨烯的概述23-25
- 1.4.1 氧化石墨烯的制備24
- 1.4.2 氧化石墨烯的結(jié)構(gòu)24-25
- 1.4.3 氧化石墨烯的運(yùn)用25
- 1.5 課題的提出25-26
- 參考文獻(xiàn)26-33
- 第二章 體內(nèi)熒光絲素蛋白分子識(shí)別機(jī)理33-49
- 2.1 引言33-34
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分34-37
- 2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料34-35
- 2.2.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程35-36
- 2.2.3 結(jié)構(gòu)表征與性能測(cè)試36-37
- 2.3 結(jié)果與討論37-45
- 2.3.1 熒光染料在絲素蛋白和絲膠蛋白中的含量37-39
- 2.3.2 等電點(diǎn) (pI) 分析39-40
- 2.3.3 熒光染料對(duì)二級(jí)結(jié)構(gòu)的影響40-44
- 2.3.4 熒光染料對(duì)力學(xué)性能的影響44
- 2.3.5 絲素蛋白纖維吸收熒光染料的機(jī)理44-45
- 2.4 本章小結(jié)45
- 參考文獻(xiàn)45-49
- 第三章 絲素蛋白-氧化石墨烯共混薄膜的研究49-67
- 3.1 引言49-50
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分50-53
- 3.2.1 實(shí)驗(yàn)原料50
- 3.2.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程50-52
- 3.2.3 結(jié)構(gòu)表征與性能測(cè)試52-53
- 3.3 結(jié)果與討論53-63
- 3.3.1 氧化石墨烯的表征53-55
- 3.3.2 絲素蛋白-氧化石墨烯共混薄膜的表征55-59
- 3.3.3 絲素蛋白-氧化石墨烯共混薄膜水熱蒸汽處理59-62
- 3.3.4 絲素蛋白和堿性氧化石墨烯作用機(jī)理62-63
- 3.4 本章小結(jié)63-64
- 參考文獻(xiàn)64-67
- 第四章 總結(jié)與展望67-68
- 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文68-69
- 致謝69
【共引文獻(xiàn)】
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本文編號(hào):333246
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