聚乙二醇接枝聚合物的合成及表征
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《浙江大學(xué)》 2013年
殼聚糖—聚乙二醇接枝聚合物的合成及表征
孫亮亮
【摘要】:殼聚糖(chitosan, CS,聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-beta-D葡萄糖)是由甲殼素(chitin)部分或全部脫乙酰化得到的一種氨基多糖,具有來(lái)源豐富、無(wú)毒、可生物降解和良好的生物相容性等優(yōu)點(diǎn),可用于藥物的緩釋控釋、抗腫瘤藥物、生物醫(yī)用材料等方面的研究。殼聚糖氨基的pKa在5.5-6.5范圍內(nèi),因此,殼聚糖在pH值大于6.5的體系中通常是不溶的,這制約了殼聚糖在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用。 聚乙二醇(polyethylene glycol, PEG)是由環(huán)氧乙烷經(jīng)陰離子開環(huán)聚合而成的低分子量聚合物。它具有親水性、無(wú)毒性和免疫學(xué)惰性,被FDA批準(zhǔn)成為體內(nèi)注射用高分子。將活化的聚乙二醇通過(guò)化學(xué)方法偶聯(lián)到蛋白質(zhì)、多肽、小分子藥物或脂質(zhì)體之后,被修飾物的性質(zhì)發(fā)生一些改變,與未修飾者相比,具有溶解性提高,生物活性增強(qiáng),免疫原性及抗原性減小等優(yōu)點(diǎn)。 本文應(yīng)用陰離子開環(huán)聚合的方法合成了羧基聚乙二醇,并利用該活化的聚乙二醇衍生物對(duì)殼聚糖進(jìn)行接枝改性,得到殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物。 本文的主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下: (1)采用陰離子開環(huán)聚合,以羥基乙酸乙酯(EG)為起始劑,環(huán)氧乙烷(EO)作為單體,在氫氧化鉀和冠醚的催化作用下,合成聚乙二醇羧酸酯;酯水解后得到聚乙二醇羧酸衍生物;運(yùn)用FTIR,1H-NMR和GPC等測(cè)試手段對(duì)合成物進(jìn)行表征。通過(guò)改變起始劑EG和單體EO的投料比例(1.04:20;1.04:40;1.04:60)制備了不同分子量的羧基聚乙二醇;FTIR證實(shí)了聚合物中羰基鍵的形成;1H-NMR從氫質(zhì)子的化學(xué)位移的角度證實(shí)了合成的聚合物就是目標(biāo)化合物;GPC結(jié)果表明制得的聚合物在分子量和分子量分布方面符合預(yù)期。 (2)采用EDC-NHS縮合體系,使殼聚糖和羧基聚乙二醇以酰胺鍵相連,制備了不同接枝率的殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物,運(yùn)用FTIR、1H-NMR和XRD衍射等測(cè)試手段對(duì)合成物進(jìn)行分析。FTIR分析確證了酰胺鍵的形成;1H-NMR分析各氫質(zhì)子的歸屬,證實(shí)了殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物的成功制備;XRD衍射表明,殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物主要表現(xiàn)與聚乙二醇類似的結(jié)晶性。 (3)制備了殼聚糖和殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物膜,并考察了其表面親水性、蛋白吸附性以及細(xì)胞生物相容性。結(jié)果表明,殼聚糖聚乙二醇修飾后比修飾前具有較好的親水性;相對(duì)于殼聚糖膜,熒光標(biāo)記的蛋白在殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物膜表面的吸附顯著性減少;5d內(nèi)L929細(xì)胞在殼聚糖-聚乙二醇接枝聚合物及殼聚糖膜表面的增殖情況與其在未做處理細(xì)胞培養(yǎng)板表面的增殖情況不具顯著性差異,說(shuō)明殼聚糖及殼聚糖-聚乙二醇衍生物具有較好的生物相容性。
【關(guān)鍵詞】:
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2013
【分類號(hào)】:R318.08
【目錄】:
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6 記者 汪言安;[N];醫(yī)藥經(jīng)濟(jì)報(bào);2006年
7 關(guān)昕;[N];中國(guó)醫(yī)藥報(bào);2006年
8 齊芳;[N];光明日?qǐng)?bào);2007年
9 上海申立建材有限公司 吳菊珍 屠潔梅 曹炳根 金川;[N];中國(guó)建材報(bào);2005年
10 南京博物院 張金萍;[N];中國(guó)文物報(bào);2005年
中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條
1 鐘輝;殼聚糖增強(qiáng)重組腺病毒轉(zhuǎn)導(dǎo)效率及口服免疫效果初步研究[D];北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院;2009年
2 俞丹;殼聚糖對(duì)金屬鈀的吸附機(jī)理研究及在電磁屏蔽用導(dǎo)電織物制備中的應(yīng)用[D];東華大學(xué);2011年
3 李友良;基于堿性溶劑體系制備殼聚糖新材料的研究[D];浙江大學(xué);2012年
4 馮永巍;殼聚糖的化學(xué)改性及其衍生物的抑菌活性研究[D];江南大學(xué);2011年
5 劉鵬;淀粉/聚乳酸/殼聚糖共混抗菌材料制備中若干基礎(chǔ)科學(xué)問(wèn)題的研究[D];華南理工大學(xué);2010年
6 林軍;誘導(dǎo)型復(fù)合殼聚糖骨引導(dǎo)膜的生物學(xué)性能評(píng)價(jià)[D];浙江大學(xué);2011年
7 王永亮;殼聚糖水凝膠誘導(dǎo)合成納米Fe_3O_4及同心層狀磁性水凝膠構(gòu)建[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2011年
8 李晶晶;羥丁基殼聚糖的制備及其水凝膠敏感性(溫度/pH)與生物相容性研究[D];中國(guó)海洋大學(xué);2011年
9 丁珊;膽固醇改性殼聚糖的生物學(xué)評(píng)價(jià)及其礦化性能[D];暨南大學(xué);2012年
10 崔軍;殼聚糖/β-甘油磷酸鈉復(fù)合GBR屏障膜的制備及其性能研究[D];山東大學(xué);2011年
中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條
1 魏現(xiàn)航;殼聚糖在印染廢水處理中的應(yīng)用[D];青島大學(xué);2010年
2 趙振拴;殼聚糖膜預(yù)防膝關(guān)節(jié)術(shù)后粘連的實(shí)驗(yàn)研究[D];河北醫(yī)科大學(xué);2002年
3 李浩;N-琥珀酰殼聚糖的制備及其應(yīng)用研究[D];浙江大學(xué);2011年
4 趙朋;關(guān)節(jié)軟骨修復(fù)用殼聚糖-PEG水凝膠的制備及其性能研究[D];武漢理工大學(xué);2010年
5 涂智峰;殼聚糖透明質(zhì)酸復(fù)合物止血粉在鼻腔止血應(yīng)用的可行性研究[D];暨南大學(xué);2010年
6 孫亮亮;殼聚糖—聚乙二醇接枝聚合物的合成及表征[D];浙江大學(xué);2013年
7 康承軍;結(jié)構(gòu)可控殼聚糖-O-聚(寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯)的ATRP合成、衍生化與組裝性質(zhì)的初步研究[D];浙江大學(xué);2011年
8 鄂瑋;海藻酸鈉—?dú)ぞ厶巧锬ぴ谝龑?dǎo)骨再生中的實(shí)驗(yàn)研究[D];大連醫(yī)科大學(xué);2010年
9 盧娟;殼聚糖基藥物緩釋材料的制備及性能研究[D];西南大學(xué);2011年
10 李愛珍;明膠—?dú)ぞ厶强墒承詮?fù)合膜的制備與應(yīng)用研究[D];山東輕工業(yè)學(xué)院;2010年
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