本文關(guān)鍵詞：鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

《湖南師范大學(xué)》 2006年

胺為配體促進(jìn)鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究

張旭東  

【摘要】：鈀催化末端炔烴與鹵代芳烴的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)以及有機(jī)硼試劑與鹵代芳烴的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)都是構(gòu)建碳-碳鍵的重要反應(yīng)。本論文主要研究了含氮化合物例如胺和嘧啶類化合物作為配體在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用,具體內(nèi)容如下: 1.醋酸鈀/DABCO作為一種廉價(jià)高效的催化體系應(yīng)用于芳基鹵與末端炔烴之間的偶聯(lián)反應(yīng)研究。醋酸鈀和DABCO(三亞乙基二胺)可以形成一種非常優(yōu)異的催化劑,這種催化劑對(duì)不同的碘代芳烴和連有吸電子的溴代芳烴的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)的TONs(TONs=反應(yīng)底物量/催化劑用量)非常高(對(duì)硝基碘苯與苯乙炔的TONs達(dá)到720000)。 2.2-氨基-4,6-二羥基嘧啶作為一種廉價(jià)高效的配體應(yīng)用于芳基鹵與末端炔烴之間的偶聯(lián)反應(yīng)的研究。醋酸鈀和2-氨基-4,6-二羥基嘧啶可以形成一種非常優(yōu)異的催化體系,這種催化體系可以使反應(yīng)活性很小的帶有供電子的溴代芳烴與末端炔烴很好的發(fā)生反應(yīng)。 3.醋酸鈀2-氨基-4,6-二羥基嘧啶作為一種廉價(jià)高效的催化體系應(yīng)用于芳基鹵與芳基硼酸之間的交叉偶聯(lián)反應(yīng),3mol%的醋酸鈀和6mol%的2-氨基-4,6-二羥基嘧啶可形成一種非常優(yōu)異的催化劑體系,通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)這種催化體系可以很好的催化不同的芳基鹵(芳基碘、芳基溴和芳基氯)和苯硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)。同時(shí),這種催化體系還可以達(dá)到很高的催化效率(碘苯和苯硼酸的催化效率甚至可以達(dá)到1000000)。

【關(guān)鍵詞】：
【學(xué)位授予單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2006
【分類號(hào)】：O643.32
【目錄】：

摘要3-4

英文摘要4-10

第一章 鈀催化的Sonogashira和Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展10-36

1.1 鈀催化Sonagashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究11

1.2 鈀作為催化劑，碘化亞銅用作助催化劑11-13

1.3 沒(méi)用銅鹽作為助催化劑的反應(yīng)體系13-16

1.3.1 直接用鈀的化合物為催化劑的反應(yīng)體系13-14

1.3.2 用含膦配體的鈀作為催化劑的反應(yīng)體系14-16

1.4 無(wú)胺無(wú)銅條件下的Sonagashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)16-17

1.5 其它體系的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)17-19

1.5.1 可循環(huán)利用的催化體系17-18

1.5.2 加入少量活化劑的反應(yīng)體系18

1.5.3 一種直接用堿不需要任何配體的反應(yīng)體系18-19

1.5.4 末端炔烴和鹵代烷烴的反應(yīng)體系19

1.6 鈀催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的介紹19-21

1.7 有機(jī)硼試劑21-22

1.8 鈀催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)中所使用的配體22-26

1.8.1 膦配體22-24

1.8.2 含氮配體和其它配體24-26

1.9 鈀催化Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)在現(xiàn)代合成中的應(yīng)用26-27

1.10 我們實(shí)驗(yàn)小組已經(jīng)取得的實(shí)驗(yàn)成果27-28

1.11 結(jié)束語(yǔ)28-29

1.12 參考文獻(xiàn)29-36

第二章 沒(méi)有銅鹽作助催化劑的高效鈀催化Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)36-53

2.1 實(shí)驗(yàn)38-40

2.1.1 原料與儀器38

2.1.2 分析測(cè)試條件38-39

2.1.3 典型實(shí)驗(yàn)操作39-40

2.2 結(jié)果與討論40-47

2.2.1 不同叔胺作配體時(shí)鈀催化的Sonogashira反應(yīng)40-41

2.2.2 不同條件下對(duì)甲基碘苯與苯乙炔的Sonogashira反應(yīng)41-43

2.2.3 DABCO作為配體時(shí)鈀催化的不同鹵代芳烴與末端炔烴的反應(yīng)43-45

2.2.4 醋酸鈀／DABCO催化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的效率45-46

2.2.5 醋酸鈀／DABCO催化Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理46-47

2.3 結(jié)論47

2.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析47-50

2.5 參考文獻(xiàn)50-53

第三章 嘧啶類化合物為配體在Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用53-67

3.1 實(shí)驗(yàn)54-56

3.1.1 原料與儀器54-55

3.1.2 分析測(cè)試條件55

3.1.3 典型實(shí)驗(yàn)操作55-56

3.2 結(jié)果與討論56-61

3.2.1 不同嘧啶類有機(jī)化合物作配體時(shí)鈀催化的Sonogashira反應(yīng)56-58

3.2.2 2-氨基-4，6-二羥基嘧啶作為配體時(shí)鈀催化的不同鹵代芳烴與苯乙炔的反應(yīng)58-60

3.2.3 醋酸鈀／2-氨基-4，6-二羥基嘧啶催化Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理60-61

3.3 結(jié)論61-62

3.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析62-65

3.5 參考文獻(xiàn)65-67

第四章 嘧啶類化合物為配體在Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用67-83

4.1 實(shí)驗(yàn)68-71

4.1.1 原料與儀器68-69

4.1.2 分析測(cè)試條件69-70

4.1.3 典型實(shí)驗(yàn)操作70-71

4.2 結(jié)果與討論71-77

4.2.1 不同嘧啶類有機(jī)化合物作配體時(shí)鈀催化的Suzuki-Miyaura反應(yīng)71-73

4.2.3 2-氨基-4，6-二羥基嘧啶作為配體時(shí)不同芳基鹵與芳基硼酸的反應(yīng)73-76

4.2.4 醋酸鈀／2-氨基-4，6-二羥基嘧啶催化Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理76-77

4.3 結(jié)論77-78

4.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析78-80

4.5 參考文獻(xiàn)80-83

結(jié)束語(yǔ)83-84

附錄84-85

致謝85-86

原創(chuàng)性聲明86

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【同被引文獻(xiàn)】

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【二級(jí)引證文獻(xiàn)】

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