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槲櫟葉中新三萜衍生物的分離與結(jié)構(gòu)鑒定1

來(lái)源：青年人(Qnr.Cn) 更新時(shí)間：2010/3/8 18:45:15  【字體： 】

關(guān)鍵詞　殼斗科；槲櫟；槲櫟醇；三萜

Isolation and Identification of a New Triterpene
Derivative from Quercus aliena Blume
Yuan Jiuzhi,Sun Qishi
(Department of Traditional Chinese Medicines,
Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015)

Abstract　From the leaves of Quercus aliena Blume,a new la nost ane triterpene derivate named alienol(Ⅰ) was isolated,its structure was identif ied as 24-methylene-lanost-9(11)-en-3α-ol.
Key words　fagaceae;Quercus aliena Blume;alienol;triterpe nes

　　槲櫟(Quercus aliena Blume)為殼斗科櫟屬落葉喬木，該屬多種植物具有藥用價(jià)值，具有清熱解毒、收斂止血等功效〔1〕.前文報(bào)道了該屬蒙古櫟、麻櫟葉片三萜成分的研究〔2，3〕，本文報(bào)道從槲櫟葉中分離得到的一個(gè)新三萜衍生物，經(jīng)IR，1H-NMR，13C-NMR，1H-1HCOSY，1H-13CCOSY，COLOC和MS分析鑒定為24-亞甲基-羊毛甾-9(11)-烯-3α-醇〔24-methylenelanost-9(11)-en-3α-ol〕,命名為槲櫟醇(alienol,Ⅰ).該化合物是從櫟屬中分得的第一個(gè)3-OH為α構(gòu)型的羊毛甾烷型三萜.同時(shí)還分離得到兩個(gè)已知化合物，分別鑒定為羽扇豆醇(Ⅱ)和β-谷甾醇(Ⅲ).

　　結(jié)構(gòu)鑒定：化合物(Ⅰ)為白色針晶，mp221℃，Libermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性.13C-NMR譜中示有31個(gè)碳，1H-NMR譜中示有8個(gè)甲基峰，其中三個(gè)甲基峰(δ1.034，1.028，0.890)裂分為雙重峰，推測(cè)該化合物為四環(huán)三萜衍生物.IR3498cm-1示該化合物含有羥基，1H-NMR中δ3.45(1H，brs,W1/2=4.0Hz)為三萜母核連氧碳上的質(zhì)子信號(hào)，在1H-13CCOSY譜中與δ76.5的碳信號(hào)直接相關(guān)，由生源關(guān)系推測(cè)該羥基連接在三萜母核的C-3上.1H-NMR中δ5.19(1H，brd)示該化合物含有一個(gè)三取代雙鍵，δ4.67，4.72(各1H，brs)示化合物含有一個(gè)末端雙鍵.EI-MS給出分子離子峰440(M+)，結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)分析確定該化合物的分子式為C31H52O.EI-MSm/e：273(a)，259(b)，247(c)，255(a-H2O)，241(b-H2O)，229(c-H2O)為羊毛甾烷型三萜的特征碎片峰，同時(shí)也確證三萜母核上9(11)位雙鍵的存在〔4〕.m/e341(M+-C7H13-2H)是三萜側(cè)鏈裂解的信號(hào)峰，根據(jù)脫去碎片(C7H13)的不飽和度推測(cè)末端雙鍵存在于該化合物的側(cè)鏈上，經(jīng)碳譜數(shù)據(jù)分析確定末端雙鍵位于側(cè)鏈的24位〔5〕.由COLOC譜分析進(jìn)一步證實(shí)了3位羥基的存在，根據(jù)3-H(1H，brs,W1/2=4.0Hz)與相鄰質(zhì)子的偶合推測(cè)3-H位于e鍵，即3-OH位于a鍵為α構(gòu)型.化合物(Ⅰ)的C-3化學(xué)位移為76.5，與文獻(xiàn)報(bào)道的3α構(gòu)型的羊毛甾烷型三萜的化學(xué)位移值一致〔6〕.綜合以上分析，推斷化合物(Ⅰ)為24-亞甲基-羊毛甾-9(11)-烯-3α-醇.有關(guān)核磁數(shù)據(jù)見表1.
　　提取分離：槲櫟葉片(干重1kg)采自遼寧省鳳城縣，粉碎后用石油醚(60～90℃)回流提取
二次，提取物上硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯(v∶v=95∶5)梯度洗脫得到化合物(Ⅰ).IR(KBr)cm-1：3498(OH)，2948，1643(C＝C)，1462，1380，1075，1016，888(C＝CH2)，828.EI-MSm/e：440(3)，425(19)，407(17)，341(9)，323(10)，273(16)，259(12)，255(14)，247(5)，241(10)，229(11)，161(20)，95(50)，69(75)，55(100).

Tab.1　NMR data for alienol(Ⅰ)

No. CarbonδC CorrelatedHδH(J,Hz) No. CarbonδC CorrelatedHδH(J,Hz)

1 33.9 　 17 54.1

2 28.6 　 　 　 18 23.8 H-18 0.85 s

3 76.5 H-3 3.45 brs 19 21.2 H-19 1.07 s

4 38.7 　 　 　 20 36.5

5 46.8 　 　 　 21 18.6 H-21 0.89 d(6.0)

6 19.9 　 　 　 22 34.9

7 28.2 　 　 　 23 31.5

8 35.3 　 　 　 24 156.9

9 156.2 　 　 　 25 33.9

10 36.3 　 　 　 26 22.0 H-26 1.03 d(6.8)

11 117.8 H-11 5.19 brd(6.6) 27 22.0 H-27

1.03

12 24.2 　 　 　 28 25.3 H-28 0.93 s

13 42.9 　 　 　 29 28.2 H-29 1.04 s

14 52.8 　 　 　 30 19.7 H-30 0.76 s

15 33.7 　 　 　 31 106.0 H-31a 4.67 brs

16 32.2 　 　 　 　 　 H-31b 4.72 brs

　�、費(fèi)easured in CDCl3

1遼寧省科委基金資助項(xiàng)目No.95132024

袁久志：通訊聯(lián)系人

作者單位：沈陽(yáng)藥科大學(xué)中藥系，沈陽(yáng)110015

參考文獻(xiàn)
　1　吳征鎰.新華本草綱要.第三冊(cè).上海：上�？茖W(xué)技術(shù)出版社，1990.8～11
　2　袁久志，孫啟時(shí).蒙古櫟化學(xué)成分的研究.中國(guó)中藥雜志，1998，23(9)：548～549
　3　袁久志，孫啟時(shí).麻櫟葉化學(xué)成分的研究.沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，，1999，16(1)：60～62
　4　Hui Waihaan,Li Manmoon.Six new triterpenoids and other triterpenoids and ste rols from three Quercus species of Hong Kong.J Chem Soc Perkin I,1977,(8):897～9 04
　5　于德泉.分析化學(xué)手冊(cè).第五分冊(cè).北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1989.713～714
　6　Lin Leejuion,Shiao Mingshi.13C-NMR correlation of sterochemstry in lanostanoid triterpenes.J Nat Prod,1989,52(3):595～601

收稿日期:1999-04-28

    責(zé)任編輯：小丁 

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