概述了有機(jī)合成中間體2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成工藝,主要介紹了丙二酸酯、丙二腈、2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶等合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工藝路線及其優(yōu)缺點(diǎn),并展望了2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工業(yè)化前景。 

【文章來源】：精細(xì)與專用化學(xué)品. 2020,28(12)

【文章頁數(shù)】：5 頁

【部分圖文】：

丙二酸二乙酯-硝酸胍合成路線

針對丙二酸酯-胍鹽路線中存在的酸性廢水問題,一些研究人員對其進(jìn)行了改進(jìn),開發(fā)出丙二酸酯-甲基化路線。丙二酸酯-甲基化合成路線見圖2。廖榮[4]以丙二酸二乙酯和硝酸胍為原料,經(jīng)環(huán)合,重氮甲烷重氮化,兩步法制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品總收率為83%;熊振[5]分別對比了以硫酸二甲酯和碳酸二甲酯為甲基化試劑,經(jīng)兩步法制備2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶的工藝路線。結(jié)果表明,以硫酸二甲酯為甲基化試劑,以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品總收率約為84%;以碳酸二甲酯為甲基化試劑,二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑進(jìn)行反應(yīng),以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品總收率約為31%;肖國民[6]以碳酸二甲酯為甲基化試劑,與2-氨基-4?6-二羥基嘧啶進(jìn)行加壓反應(yīng),通過提高反應(yīng)溫度制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶。該方法避免使用DMF有機(jī)溶劑,以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品收率提高到約55%。以碳酸二甲酯為甲基化試劑,2-氨基-4?6-二羥基嘧啶-甲基化反應(yīng)機(jī)理見圖3。

廖榮[4]以丙二酸二乙酯和硝酸胍為原料,經(jīng)環(huán)合,重氮甲烷重氮化,兩步法制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品總收率為83%;熊振[5]分別對比了以硫酸二甲酯和碳酸二甲酯為甲基化試劑,經(jīng)兩步法制備2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶的工藝路線。結(jié)果表明,以硫酸二甲酯為甲基化試劑,以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品總收率約為84%;以碳酸二甲酯為甲基化試劑,二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑進(jìn)行反應(yīng),以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品總收率約為31%;肖國民[6]以碳酸二甲酯為甲基化試劑,與2-氨基-4?6-二羥基嘧啶進(jìn)行加壓反應(yīng),通過提高反應(yīng)溫度制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶。該方法避免使用DMF有機(jī)溶劑,以丙二酸二乙酯計,產(chǎn)品收率提高到約55%。以碳酸二甲酯為甲基化試劑,2-氨基-4?6-二羥基嘧啶-甲基化反應(yīng)機(jī)理見圖3。此路線采用重氮甲烷作為甲基化試劑,兩步法合成2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,雖然反應(yīng)路線縮短,但是重氮甲烷是一種有毒氣體,具有強(qiáng)烈刺激性,操作不慎可能會發(fā)生爆炸,并且一遇到水則會迅速分解,操作難度比較大,原料不易儲存。而以硫酸二甲酯為甲基化試劑合成2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,收率較高,但目前尚未進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]管式反應(yīng)器合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶研究[J]. 梁海,金柄旭,丁一.  遼寧化工. 2018(05)
[2]2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究[J]. 徐偉,王震宇,張勤,王華,詹長娟.  化工中間體. 2013(08)
[3]2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶新合成方法[J]. 廖戎.  西南民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2008(01)
[4]2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究[J]. 呂成學(xué).  沈陽教育學(xué)院學(xué)報. 2000(03)

碩士論文
[1]磺隆類除草劑中間體嘧啶胺的合成工藝研究與工藝設(shè)計[D]. 李偉銘.濟(jì)南大學(xué) 2015



本文編號：3589337