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2.9μm稀土鉭酸鹽激光材料的制備、結(jié)構(gòu)及性能的研究

發(fā)布時間:2020-01-23 01:30
【摘要】:2.7~3 μm激光波段處于水的強(qiáng)吸收帶,可用于多水分的身體軟組織及骨的切開、切除手術(shù),因此在生物醫(yī)療中有著重要的應(yīng)用,目前已應(yīng)用在眼科、牙科及激光美容手術(shù)中。其在紅外對抗、激光雷達(dá)、環(huán)境監(jiān)測、遙感、激光光譜等領(lǐng)域有著極為主要的運(yùn)用地位。并且2.7~3 μ波段之間還有亞精細(xì)波長對水的吸收較弱,如2.911 μm波長,因此這個波段的激光可直接用于太空軍事及科學(xué)研究。此外,2.7~3 μm激光可用作光參量震蕩的泵浦源,實(shí)現(xiàn)3~15 μm的中紅外激光輸出,在環(huán)境污染檢測、光電對抗及反恐等領(lǐng)域也有著重要的應(yīng)用。Ho3+摻雜的鉭酸鹽晶體材料是潛在的直接產(chǎn)生2.7~3 μm激光的晶體材料。本文研究了以GdTaO4為基質(zhì),摻雜Yb,Tm,Ho,Pr,Y等離子晶體的晶體生長,對其結(jié)構(gòu)、光譜及熱學(xué)特性進(jìn)行了詳細(xì)了研究。本文的研究內(nèi)容和成果如下:(1)采用高溫固相法制備了 Yb,Ho摻雜GdTaO4和YTaO4多晶粉末。對其物相及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析并精修了其結(jié)構(gòu)參數(shù)。測量了其漫反射吸收譜,最強(qiáng)的吸收峰位于955 nm,吸收峰半峰寬度大約為75 nm,非常適合用目前已商品化的InGaAs的LD泵浦,且無需嚴(yán)格控溫就能獲得相位匹配的泵浦波長。發(fā)射譜表明,Yb,Ho摻雜GdTaO4和YTaO4多晶粉末在2.9 μm附近都有較強(qiáng)熒光峰。將Y3+摻入到GdTaO4基質(zhì)中,優(yōu)化Y3+的濃度,能將熒光峰的位置調(diào)節(jié)到2.911μm,所以Yb,Ho:Gd/YTaO4是值得深入研究并且有望成為一種新型LD泵浦2.911μm激光材料。(2)采用提拉法成功生長出無散射、光學(xué)質(zhì)量良好的Ho:Gd/YTaO4,Tm,Ho:Gd/YTaO4,Yb,Ho:Gd/YTaO4,Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4 四種單晶。XRD 測試分析表明它們均為MGdTaO4相結(jié)構(gòu),利用Rietveld方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)精修,獲得了晶體的晶格常數(shù)、原子坐標(biāo)、溫度因子等結(jié)晶學(xué)參數(shù);X射線搖擺曲線表明晶體結(jié)晶質(zhì)量良好。通過X射線熒光分析,獲得晶體中Ho3+離子的有效分凝系數(shù)接近1,因此有利于高濃度、均勻摻雜。(3)對 Ho:Gd/YTaO4,Tm,Ho:Gd/YTaO4,Yb,Ho:Gd/YTaO4和Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4四種晶體的光譜性能進(jìn)行了詳細(xì)的研究。四種晶體a,b,c三個方向的常溫下的透過譜表明,四種晶體都是沿c方向的吸收系數(shù)最大,是優(yōu)選的泵浦方向;Yb,Ho:Gd/YTaO4和Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4的泵浦波長處的吸收系數(shù)相對較大,更有利于提高泵浦效率。對Ho:Gd/YTaO4晶體的350~3000 nm范圍內(nèi)的吸收光譜進(jìn)行了 J-O理論分析,計算得到了強(qiáng)度參數(shù),給出了晶體不同能級躍遷的躍遷振子強(qiáng)度、線強(qiáng)、熒光壽命、熒光分支比等重要的光譜參數(shù)。測量了四種晶體常溫下的發(fā)射譜。Ho:Gd/YTaO4在2848 nm、2862 nm和2906 nm處出現(xiàn)了三個最強(qiáng)的發(fā)射峰;Tm,Ho:Gd/YTaO4在2895 nm、2915 nm和2932 nm處出現(xiàn)了三個最強(qiáng)發(fā)射峰;Yb,Ho:Gd/YTaO4的最強(qiáng)發(fā)射峰在2865 nm和2911 nm處;Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4的最強(qiáng)發(fā)射峰在2865 nm和2907 nm處。其中Yb,Ho:Gd/YTaO4的最強(qiáng)發(fā)射峰位于2911 nm,并且半峰寬度達(dá)到21nm,是很有希望的實(shí)現(xiàn)2.911 μm激光輸出的晶體材料。測量了四種晶體的2.9μm激光上下能級的壽命,上能級516的壽命依次為310.7,131.0,419.0,376.2μs,下能級 5I7 壽命依次為 8.1,4.1,7.3,0.9 ms。Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4激光上能級壽命長,下能級壽命相對較短,更容易實(shí)現(xiàn)粒子數(shù)反轉(zhuǎn),降低泵浦閾值,有利于激光輸出功率或能量的提高。計算了四種晶體在2.9 μm波段的室溫下的發(fā)射截面,Ho:Gd/YTaO4晶體在2848 nm 處有最大發(fā)射截面為 12.6×10-20cm2;Tm,Ho:Gd/YTaO4 晶體在 2933 nm處有最大發(fā)射截面為37.2×10-20 cm2;Yb,Ho:Gd/YTa04的最大發(fā)射截面為17.6×10_20 cm2,位于 2911 nm 處;Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4 的最大發(fā)射截面為13.9×10-20cm2,位于2907nm處。對比四種晶體可以發(fā)現(xiàn),Tm,Ho:Gd/YTaO4的發(fā)射截面最大,最容易實(shí)現(xiàn)激光輸出,其次分別是Yb,Ho:Gd/YTa04,Yb,Ho,Pr:Gd/YTaO4 和 Ho:Gd/YTa04 晶體。測量了低溫8K下的Ho:Gd/YTaO4的吸收光譜和發(fā)射光譜,初步分析了 Ho3+相應(yīng)多重態(tài)能級5I8,5I7,5I6,5F5,5F4+5S2,5F1+5G6的Stark能級分裂情況。(4)對Yb,Ho:Gd/YTaO4晶體的熱力學(xué)性能進(jìn)行了表征,主要包括比熱、熱膨脹,熱擴(kuò)散以及熱導(dǎo)率。測定了 Yb,Ho:Gd/YTaO4的比熱曲線,25 ℃的比熱值為0.32 J/(g·K)。測定了 Yb,Ho:Gd/YTaO4晶體a,b,c三個方向的熱膨脹系數(shù),a向的熱膨脹系數(shù)最小,說明a向可以作為最佳的生長方向,有利于生長出大尺寸無開裂的晶體。測定了晶體的熱擴(kuò)散系數(shù),計算了其熱導(dǎo)率。室溫下a,b,c三個方向熱擴(kuò)散系數(shù)為 λa=2.019 mm2/s,λb=1.611mm2/s,λc=2.084mm2/s;熱導(dǎo)率系數(shù)分別為ka=5.550W/mK,kb=4.428W/mK,kc=5.728W/mK。c向的熱擴(kuò)散和熱導(dǎo)率最大,對于激光晶體來說,熱擴(kuò)散和熱導(dǎo)率大,利于降低熱透鏡效應(yīng),所以c向可以作為作為最佳的泵浦方向。本論文工作為2.7~3 μm激光波段發(fā)展了新型的激光晶體材料。
【圖文】:

固相反應(yīng),決定因素,類型,步驟


或均相區(qū)內(nèi)原子進(jìn)行反應(yīng);③新物相核的形成;④物質(zhì)通過擴(kuò)散和遷移進(jìn)行輸運(yùn)逡逑[71]。實(shí)際上,固相反應(yīng)的類型和決定反應(yīng)的因素有很多,如圖2.1所示。逡逑內(nèi)廠結(jié)構(gòu)邐n逡逑—在邋__逡逑因1能s邋(包逡逑括固體物逡逑的組成逡逑決邐、化學(xué)性邐邐單一逡逑1邐質(zhì)、晶格邐g附和解邐_逡逑反邐、缺陷等邐w逡逑勊一1邐>邐1邐界面或邐|邋固氣逡逑X邐廣溫度邐卜一步一<(均相反邐卜鋈一j逡逑素邐■邐驟應(yīng)雌邐桯固液逡逑輻照(紫外線、X射邐41逡逑線、Y射線)邐固囿逡逑外電流和電壓邐輔I運(yùn)(原逡逑、一部j邋humN邐子和缺陷J邐L_表面逡逑因^機(jī)械壓力邐的擴(kuò)散)邐衣凹逡逑^邋液相的濃度逡逑氣相的壓力逡逑預(yù)處理(熱處理、摻雜、逡逑七輻照、研磨、機(jī)械變形逡逑等)逡逑圖2.1固相反應(yīng)的類型、步驟和決定因素[71]逡逑Fig.邋2.1邋Type,邋step,邋and邋the邋deciding邋factor邋of邋solid邋phase邋reaction.逡逑下面簡單介紹下固相反應(yīng)中的粉末反應(yīng),反應(yīng)過程的簡化模型用圖2.2來表逡逑示(A和B為反應(yīng)物,AB為生成物)。忽略反應(yīng)物的揮發(fā)性,,物質(zhì)將沿著A和逡逑B反應(yīng)物的接觸點(diǎn)進(jìn)行相互擴(kuò)散和遷移。因為表面擴(kuò)散系數(shù)大,如果在A顆粒逡逑表面生成產(chǎn)物層AB,當(dāng)產(chǎn)物層生成之后,B通過產(chǎn)物層擴(kuò)散到A-AB的界面與逡逑A反應(yīng)生成AB。上述反應(yīng)的速度主要決定于A-AB的界面上的產(chǎn)物層的擴(kuò)散速逡逑度

吸收光譜,多晶粉末,漫反射,吸收譜


米用日本邋Shimadzu邋公司邋Solid邋Spec-3700邋DUV-UV-Visible-Near邋Infrared邋分光逡逑光度計測量了多晶粉體的漫反射吸收光譜。Yb,Ho:Ln(Ln=Gd,Y)Ta04多晶粉末的逡逑漫反射吸收譜如圖2.5所示。在所測試波長200邋nm?700邋nm范圍內(nèi),Yb,Ho:GdTa04逡逑存在Ho3+的四個主要吸收帶,主峰位分別是452、483、539、641邋nm,依次對應(yīng)逡逑于從基態(tài)5/8到激發(fā)態(tài)能級5巧(3尺8)、5F3、5F4(5S2)、5F5的吸收躍遷,強(qiáng)峰位于452逡逑nm處。在波長800邋nm ̄1200邋nm范圍內(nèi),主要存在Yb3+的四個吸收帶,主峰位逡逑分別是927、955、1002、1147邋nm,最強(qiáng)的吸收峰位于955邋nm,這些吸收帶對應(yīng)逡逑于典型的Yb3+離子的基態(tài)2F7/2到激發(fā)態(tài)2廠5/2的子能級之間的躍遷吸收。從圖中逡逑可以看出Yb3+的吸收峰半峰寬度大約為75邋nm,如此寬的吸收帶非常適合用目前逡逑己商品化的InGaAs的LD泵浦,且無需嚴(yán)格控溫就能獲得相位匹配的泵浦波長。逡逑從圖中還可看出,在所測試波長范圍內(nèi),Yb,Ho:YTa04與Yb,Ho:GdTa04具有相逡逑同的吸收帶
【學(xué)位授予單位】:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:TN244

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