手性農(nóng)藥對(duì)映體具有相同的理化性質(zhì)且主要以外消旋形式存在,但在手性環(huán)境下,手性對(duì)映體往往表現(xiàn)出顯著的立體選擇性。隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中手性農(nóng)藥環(huán)境投放量日益增大,對(duì)手性農(nóng)藥的環(huán)境和安全性評(píng)價(jià)帶來了新的挑戰(zhàn)。實(shí)現(xiàn)對(duì)手性農(nóng)藥的對(duì)映體分離,建立相應(yīng)的立體選擇性檢測方法是研究對(duì)映體立體選擇性環(huán)境行為、活性、毒性和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的基礎(chǔ),液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜憑借高選擇性、高靈敏度,其與簡單樣品前處理結(jié)合而得到越來越廣泛應(yīng)用,因此開展基于液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的手性農(nóng)藥分離分析及降解研究有利于該問題的解決。本論文建立了以C原子為手性中心的多種殺菌劑、以S原子為手性中心的乙蟲腈、以P原子為手性中心的水胺硫磷的對(duì)映體拆分和手性殘留分析方法。在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究了三唑類殺菌劑在草莓上及水胺硫磷在土壤中的環(huán)境行為,主要研究結(jié)果如下:(1)利用HPLC-MS/MS,比較了 5種多糖類手性柱對(duì)雙炔酰菌胺對(duì)ff映體的分離效果,并考察了流動(dòng)相組成、柱溫對(duì)對(duì)映體分離的影響。建立了以Lux Cellulose-2為手性柱,甲醇(含0.1%甲酸):0.1%甲酸水溶液(85:15,v/v)為流動(dòng)相,柱溫-25℃,在4分鐘內(nèi)實(shí)現(xiàn)對(duì)映體基線分離的...

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【部分圖文】：

圖１－３?ＣＤ儀結(jié)構(gòu)簡圖??Ｆｉ．?１－３?ｔｈｅ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｄｉａｒａｍ?ｏｆ?ＣＤ??

便，因而得到了廣泛應(yīng)用。??在光譜方法中，應(yīng)用最為廣泛的測定手性對(duì)映體光學(xué)性質(zhì)方法為旋光（ＯＲ）和圓二??色譜（ｃｉｒｃｕｌａｒ?ｄｉｃｈｒｏｉｓｍ，?ＣＤ）。圓二色值的正負(fù)改變稱為Ｃｏｔｔｏｎ效應(yīng)，造成Ｃｏｔｔｏｎ效應(yīng)??的結(jié)構(gòu)因素大致有以下幾種：由固定的手性發(fā)色團(tuán)產(chǎn)生的；原發(fā)....

圖２－２雙炔酰菌胺異構(gòu)體實(shí)測（Ａ）和計(jì)算（Ｂ）圓二色光譜圖

?／｜?＂＞■?？ｔｍｒｔｍ?■丨?．，，?丨丨??１?２０?／?２７０?３３０?３９０??ｇ?／?Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ（ｎｍ）??＆?５?Ｖ??－１０?■??ｌｏｏｏ?－ｉ?３??／?＼．?－＾Ｒ－ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ??５００?－?＾—Ｓ－ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ??....

圖２－３．雙炔酰菌胺在五種手性柱上的典型色譜圖

?Ｅ?八Ａ??〇ｌ?”。Ｊ?＾?Ｖ???１００ｑ?匚?１７＞３９?１９．３９??－Ｉ?ｈｎ??１００｜２?ｐ３?Ｇ??１１???１００｜?２｜６?ｈ??５０！?３多?４??〇：?，????????，，，??｜?Ｉ?Ｉ?Ｉ?Ｉ?｜?Ｉ?Ｉ?Ｉ?Ｉ?｜?Ｉ?Ｉ?ＩＩ?｜?ＩＩ?Ｉ?Ｉ....

圖２－４．雙炔酰菌胺的ｋ和ｃｔ的范特霍夫圖??Ｆｉｇ．２－４．?Ｔｈｅ?ｖａｎ＇ｔ?ＨｏｆＴ?ｐｌｏｔｓ?ｆｏｒ?ｋ＇ａｎｄ?ａ?ｏｆ?ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ??

６２??Ｒ２?＝?０．９９４７??０?－??－０．５??１?１?１?１?＇??０．００３１?０．００３２?０．００３３?０．００３４?０．００３５?０．００３６??１／Ｔ??０．７５?ｒ??〇?Ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ?ｙ?＝?７１９．Ｏｘ?－?１．８９??０?６５?＇?Ｒ２?....

本文編號(hào)：3920610